ОРГАНИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНИДЫ. друг и галогениды Противовирусный препарат «Йодантипирин» Медицинские диагностикумы Полупродукты органического синтеза Мономеры. - презентация

1 ОРГАНИЧЕСКИЕ ГАЛОГЕНИДЫ

2 друг и галогениды Противовирусный препарат «Йодантипирин» Медицинские диагностикумы Полупродукты органического синтеза Мономеры для полимеров

3 1. Классификация галогенидов 1.1.Производные с галогеном при насыщенном атоме углерода А. Алкилгалогениды CH 3 Cl хлороформ Б. Циклоалкилгалогениды В. Соединения с атомом галогена в -положении к кратной связи Аллилгалогениды Пропаргилгалогениды HC C-CH 2 Cl Бензилгалогениды ArCH 2 Br хлорциклогексан хлористый аллил, 3-хлорпроп-1-ен хлористый пропаргил, 3-хлорпроп-1-ин 1-(бромметил)-4-(трет-бутил)бензол, п-трет-бутилбензилбромид

4 1. Классификация галогенидов 1.2. Галогенопроизводные с галогеном при ненасыщенном атоме углерода С (sp 2, sp) А. Соединения с галогеном при кратной связи Б. Соединения с галогеном в ароматическом ядре Арилгалогениды Алкенил-, алкинилгалогениды 1-хлорпроп-1-ин 3-метил-1-хлорбут-1-ен хлорбензол 1-бромнафталин 9,10-дииодантрацен

5 2. Номенклатура органических галогенидов 2.1. Тривиальная: СНCl 3 - хлороформ СHI 3 -иодоформ CHBr 3 – бромоформ H 2 C=CСl-CH=CH 2 - хлоропрен 2.2. Рациональная: название по углеводородному радикалу, с которым связан галоген ( по типу неорганических солей): NaCl - хлорид натрия CH 3 CH 2 -Cl - этилхлорид (хлористый этил) CH 2 =CH-Cl - винилхлорид (хлористый винил) CH 2 Cl 2 - метиленхлорид C 6 H 5 CH 2 Cl - бензилхлорид (хлористый бензил) C 6 H 5 CHCl 2 - бензилиденхлорид

6 2.3. Систематическая номенклатура ИЮПАК Порядок нумерации определяет кратная связь. Галоген и алкины при нумерации равны по значимости. Нумеруют углеводород и к его названию прибавляют название галогена с указанием его положения:

7 5. Физические свойства органических галогенидов Галогенопроизводные углеводородов - бесцветные газы или жидкости со своеобразным запахом; В воде практически нерастворимы и в большинстве случаев тяжелее ее. При введении в молекулу углеводородов атомов галогена вместе с увеличением молекулярного веса, увеличиваются t o кип, t o пл, d. Эти константы возрастают при переходе от фторпроизводных к иодпроизводным, от моногалогенидов к полигалогенидам. При переходе к полигалогенидам снижаются горючесть, воспламеняемость органических галогенидов. Например, ССl 4 - применяется для тушения пожаров.

8 Реакции алкилгалогенидов С 2 Н 5 О - - основание, отрывающее Н + Если в результате элиминирования в качестве основного продукта образуется наиболее замещенный алкен, то реакция протекает согласно правилу Зайцева Если в результате элиминирования в качестве основного продукта образуется наименее замещенный алкен, то реакция протекает согласно правилу Гофмана 1. Реакция элиминирования (Е) Реакция идет так же в присутствие LiALH4 или тиосульфата натрия в ДМСО Метод, позволяющая временно «защитить» С=С-связь

9 Реакции нуклеофильного замещения S N Гидролиз алкилгалогенидов (2-хлорэтил)бензол 2-фенилэтанол Взаимодействие с металлами Синтез литийорганических соединений Реакция Вюрца, 1855 г. бутилхлорид бутиллитий 3,3-диметил-1-хлорбутан2,2,7,7-тетраметилоктан Виктор Гриньяр, 1900 г. бромистый бензил бензилмагний бромид

10 Реактивы Гриньяра Магнийорганические соединения сравнительно устойчивы, обладают высокой реакционной способностью. Невозможно выделить устойчивый реактив Гриньяра, свободный от растворителя. Гриньяр Франсуа Огюст Виктор (6.V.1871–13.XII.1935) Эфираты магнийорганических соединений, белые кристаллические вещества CH 3 MgCl + H 2 O CH 4 + MgOHCl основание кислота

11 Синтезы реактивов Гриньяра Ограничения метода В молекуле субстрата не должны присутствовать электрофильные центры (-OH, -SH, NH 2, R-CO-R, -CO 2 H, CN, -CC-H и т.д.)! F < Cl < Br < J Увеличение реакционной способности галогенидов Установка для синтеза реактива Гриньяра Температура реакции 0 – 20 (35) 0 С!