13.12.2013 Екоаналітична хімія. Лекція 9. 1 Экоаналитическая химия Лекция 8. - презентация

1 Екоаналітична хімія. Лекція 9. 1 Экоаналитическая химия Лекция 8

2 Екоаналітична хімія Лекція 7 2 Общая характеристика методов анализа вод

3 Екоаналітична хімія Лекція 7 3 Определение главных ионов H 3 PO 4 +(NH 4 ) 2 MoO 4 + H 2 SO 4 + SnCl 2 Молекулярная абсорбционная спектрометрия: Нитрат (УФ); Нитрат, Нитрит (Видимая); Фосфаты и полифосфаты; Фториды; Аммоний; Железо.

4 Екоаналітична хімія Лекція 7 4 Определение главных ионов Потенциометрия: Нитрат; Фториды; Аммоний. Титриметрия: Катионы кальция, магния; Хлориды. Фториды в питьевой воде Буфер Регулирования Общей Ионной Силы

5 Екоаналітична хімія Лекція 7 5 Ионная хроматография – определение анионов Стационарная фаза- катионообменник в Н + -форме; Подвижная фаза: растворы NaHCO 3, Na 2 CO 3 ; Детектор: по электропроводности Рабочая колонка и подавляющая колонка.

6 Екоаналітична хімія Лекція 7 6 Определение микрокомпонентов Молекулярная абсорбционная спектрометрия Флуориметрия Атомно- абсорбционная спектрометрия Инверсионная вольтамперометрия Ag, Pb, Zn, - с дитизоном; от 0.01мг/л; As (AsH 3 ) + I 2 ; AsO 4 3- как РО 4 3- ; Сu – ДЭДТК, Al – c алюминоном; Mn – по поглощению MnO 4 - ; Мо с CNS -; Be – c морином; мкг/л; Se – с диаминонафталином; мкг/л; Ca, Mg, Co, Ni, Mn, Pb, Cd, Hg, Ag, Bi, Tl, Сr, Fe. Zn, Pb, Cd, Cu, Hg и др. металлы

7 Екоаналітична хімія Лекція 7 7 Инверсионная вольтамперометрия (stripping voltammetry) На катоде: M e M; с образованием амальгамы или осадка; Анодное растворение: M M e; Нижняя граница моль/л; speciation-анализ

8 Екоаналітична хімія Лекція 7 8 Определение органических загрязнений Молекулярная абсорбционная спектрометрия: УФ Видимая область ИК Перекрывание полос Формальдегид – с ацетилацетоном, 412 нм Нефтепродукты, С н 0.1 мг/л. 2860, 2930, 2960 см -1 ; экстракция СCl 4; Стандарт для морской воды.

9 Екоаналітична хімія Лекція 7 9 Определение органических загрязнений Флуориметрия: Формальдегид Нефтепродукты Фенолы ПАВ Бенз(а)пирен и др. ПАУ С н 2 мкг/л С н 0.5 мкг/л С н мкг/л. Эффект Шпольского – квазилинейчатые спектры при низких температурах (жидкий азот или гелий) С н 5 мкг/л

10 Екоаналітична хімія Лекція 7 10 Определение органических загрязнений – газовая хроматография «Отпечатки пальцев» нефтепродуктов: 250 мл воды мл H 2 SO 4 1:1 2 экстракции гексаном по 25мл; Гексановый экстракт через колонку с Al 2 O 3 ; Сушка экстракта Na 2 SO 4 ; Упаривание экстракта до 1мл; 40 мкл – в испаритель ГХ; детектор ПИД; температура колонки о С. С8 и выше

11 Екоаналітична хімія Лекція 7 11 Определение нефтепродуктов – газовая хроматография «Отпечатки пальцев» нефтепродуктов: 250 мл воды мл H 2 SO 4 1:1 2 экстракции гексаном по 25мл; Гексановый экстракт через колонку с Al 2 O 3 ; Сушка экстракта Na 2 SO 4 ; Упаривание экстракта до 1мл; 40 мкл – в испаритель ГХ; детектор ПИД; температура колонки о С. С8 и выше

12 Екоаналітична хімія Лекція 7 12 Определение фенолов – ВЭЖХ 1л воды + H 2 SO 4 до рН 2; 3 экстракции СH 2 Cl 2 по 60 мл; Экстракция NaOH; + H 2 SO 4 до рН 2; 2 экстракции СH 2 Cl 2 по 15 мл; Сушка экстракта Na 2 SO 4 ; Сушка в токе азота; Испарение растворителя до 2мл; Растворение в смеси фосфатный буфер + метанол; Неподвижная фаза С18, подвижная фаза фосфатный буфер рН метанол; УФ-детектор диодная матрица, 260 нм; градиентное элюирование; или ЭХД. Дибромфенол – вн.стандарт Сброс водного слоя Сброс слоя СH 2 Cl 2 Сброс водного слоя

13 Екоаналітична хімія Лекція 7 13 ГХ-МС определение хлорорганических пестицидов и ПХБ Отбор, консервирование, фильтрование пробы воды; ТФЭ из кислой среды; Элюирование органическими растворителями разной полярности; Упаривание до сухого остатка; Реэкстракция метанолом; дериватизация диазометаном; Жидкостная экстракция неполярных и слабополярных ОС; ВЭ хроматографирование фракций концентрата; Идентификация загрязнителей в основном концентрате и фракциях; Обработка сухой массы основного концентрата или фракций конц. H 2 SO 4 ; Жидкостная экстракция пестицидов и ПХБ из сернокислотной массы; ВЭГХ очищенного реэкстракта; Идентификация пестицидов и ПХБ методом ГХ-МС; Определение пестицидов, идентификация и определение изомерного состава ПХБ методом ГХ- МС.

14 Екоаналітична хімія Лекція 7 14 Определение ПАУ – капиллярная ГХ 250 мл воды мл H 2 SO 4 1:1 3 экстракции СH 2 Cl 2 по 30 мл;; Сушка экстракта Na 2 SO 4 ; Упаривание экстракта до 10 мл; Упаривание досуха; Растворение в 2 мл гексана; Очистка на колонке с силикагелем; Упаривание элюата до 1 мл; Введение 2.5 мкл внутреннего стандарта (дейтерированные ПАУ); Газ-носитель гелий;; детектор МС; программирование температуры колонки от 40 до 320 о С. С н 0.1 мг/л

15 Екоаналітична хімія Лекція 7 15 Определение ПАУ – микроколоночная ВЭЖХ 250 мл воды мл H 2 SO 4 1:1 3 экстракции СH 2 Cl 2 по 30 мл;; Сушка экстракта Na 2 SO 4 ; Упаривание экстракта до 10 мл; Упаривание досуха; Растворение в 2 мл гексана; Очистка на колонке с силикагелем; Упаривание элюата до сухого остатка; Растворение в смеси ацетонитрил-вода 1:1; Спец. неподвижная фаза ТР С18, подвижная фаза ацетонитрил-вода; градиентное элюирование; УФ-детектор диодная матрица; Флуоресцентный детектор с программируемым режимом возбуждения. Предел обн мкг/л. Предел обн. 0.5 мкг/л ТФЭ – для относительно чистых проб

16 Екоаналітична хімія Лекція 7 16 Определение других СОЗ в воде Хлорорганические пестициды – 5-70 нг/л капиллярная ГХ с ДЭЗ и ТИД; идентификация АЭД; 5-70 нг/л; Полихлорированные бифенилы – ГХ с ДЭЗ и МС-детектором; сумма ПХБ- декахлорбифенил или бифенил; Иммуноферментный метод. ПХДД/ПХДФ - экстракция гексаном; ГХ-МС; изотопно-меченные стандарты-аналоги определяемых соединений; Органические соединения олова, свинца, ртути – ГХ-АЭД, ГХ-МС, ВЭЖХ с ААС, ИСП-АЭС- детекторами. Предел обн мкг/л ртути

17 Екоаналітична хімія Лекція 7 17 Спасибо за внимание!