Лекции по органической химии Лучше знать лишнее, чем ничего КРАУН-ЭФИРЫ Лектор – Сарычева Тамара Александровна, к.х.н., доцент кафедры органической химии. - презентация

1 Лекции по органической химии Лучше знать лишнее, чем ничего КРАУН-ЭФИРЫ Лектор – Сарычева Тамара Александровна, к.х.н., доцент кафедры органической химии и технологии органического синтеза

2 2 Форма таких молекул напоминает корону, что и определило их название (англ. crown – корона). КРАУН-ЭФИРЫ

3 История открытия краун-эфиров 1962 год Чарльз Педерсен – открытие синтетических аналогов природных веществ 1967 год – первая публикация

4 4 Жан-Мари Лен (род. 1939), француз Партитуру химии надо не просто исполнить, ее надо сочинить. (Жан-Мари Лен) 1969-м году макроциклические простые эфиры получил Жан-Мария Лен.

5 5 Дональд Крам американец ( ) 1987 год - Педерсен, Лен и Крам были удостоены Нобелевской премии по химии " за определяющий вклад в развитие химии макрогетероциклических соединений, способных избирательно образовывать молекулярные комплексы типа хозяин – гость"

6 6 Номенклатура 12-краун-4 15-краун-5 18-краун-6 Дибензо-18-краун-6

7 7 1,10-диаза-18-краун-6 Номенклатура 1,7-дитиа-15-краун-5

8 8 Свойства краун-эфиров Комплексы краун-эфиров с катионами щелочных металлов

9 9 Образование комплексов с солями металлов Варианты объединения краун-эфиров с катионами различного размера: А – две молекулы 12-краун-4 в комплексе с К+; Б – два катиона Na+ в полости молекулы 24-краун-8. АБ

10 10 Способы получения 1. Конденсация дихлоралкилов с диолами 2. Конденсация диаминов, содержащих эфирные группировки, с хлорангидридами дикарбоновых кислот

11 11 Способы получения 3. Взаимодействии динатрийпирокатехина с ди-β-хлорэтиловым эфиром (Педерсен)

12 12 Кристаллическая структура K + - комплекса валиномицина. Этот переносчик ионов проходит сквозь мембрану клетки и на другом её конце отдаёт ион в раствор. Фото Алексея Флоринского Применение краун-эфиров

13 13 Образование комплекса 18-краун-6 и катиона калия. Применение краун-эфиров Комплекс типа «хозяин – гость»

14 14 Применение краун-эфиров В радиохимии краун-эфиры помогают решать проблему переработки отходов ядерных производств. Первый этап – удаление с помощью краун-эфиров из переработанного ядерного горючего наиболее активных изотопов (стронций-90, цезий-137, технеций-99), на этой стадии предпочтительны S-содержащие краун- эфиры, поскольку они обладают повышенной радиационной стойкостью. Следующий этап переработки ядерного топлива – извлечение с помощью краун-эфиров (специально подобранного состава) неизрасходованных урана и плутония.