Теоретические основы органической химии Карбены и арины. Строение и свойства. Лекция 26 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. - презентация

1 Теоретические основы органической химии Карбены и арины. Строение и свойства. Лекция 26 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

2 Карбены кетен диазирин

3 Реакции карбенов

4 Методы изучения 1.Импульсный фотолиз Воздействуют светом и записывают ЭСП или ИКС за с 2. Метод матричной изоляции h ЭСП ж. гелий (аргон)

5 3. ХПЯ (хим. поляризация ядер) sp 2 (S) sp 3 (T) sp (T) угловая модель линейная I IIIII

6 :CH г. метод ЭПР, триплетное состояние Т S 9 ккал/моль :CF 2 CF 2 Br 2 :CF 2 S S h

7 триплетное состояние из Ph 2 CN 2

8 аром. аром. антиаром.

9 Ab initio STO-3G X l C-X, A XCX ( o ) F OH NH H BH BeH Li X = C=CMe линейная конфигурация

10 CH CF Me 2 CH CCl H 2 C=CH-CH PhCH NO 2 C 6 H 4 CH HO 2 C6H 4 CH (H 2 N) 2 C HOCH FCH E ST, ккал/моль JACS 2011, E ST, ккал/моль

11 Неклассическое взаимодействие Изодесмическая реакция (B3LYP/6-31G * ) E стаб. ккал/моль

12 ХПЯ эмиссия

13 увеличение интенсивности по С-Cl по С-D

14 Арины орто-дегидро- бензол мета-дегидро- бензол пара-дегидро- бензол h Ar 10K W. Sander Ang. Chem. Int. 2005, 6306

15 1942 г. Wittig

16 триптицен (12 стадий)

17 Дегидробензол - частица

18 III III цвиттер-ион бирадикал H обр ккал/моль Расчет MNDO

19 По ИКС C 2v

20 слабое перекрываеие Другие арины и гетарины