ОРГАНИКА – 5 АМИНЫ. H H Строение и свойства аминов N.. H N R H H N H N R R R R R аммиакпервичныйвторичныйтретичный N 1)Водородная связь высокие Т кип, - презентация

1 ОРГАНИКА – 5 АМИНЫ

2 H H Строение и свойства аминов N.. H N R H H N H N R R R R R аммиакпервичныйвторичныйтретичный N 1)Водородная связь высокие Т кип, растворимость в воде Кто растворим лучше? 2) Неподеленная электронная пара основные и нуклеофильные свойства

3 Особенности номенклатуры CH 3 -NH 2 метиламин метанамин аминометан NН 2 -CH 2 -CH(NH 2 )-CH 3 пропандиамин-1,2 1,2-диаминопропан СH 3 -NH-C 2 H 5 метилэтиламин N-метилэтанамин NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 этилендиамин этандиамин-1,2 1,2-диаминоэтан NH 2 -(CH 2 ) 6 -NH 2 гексаметилендиамин гександиамин-1,6 1,6-диаминогексан

4 H H H Основные свойства N.. H N R H N H N R R R R R Как изменяются основные свойства в ряду от аммиака к третичным аминам? К = 1, К = 4, (R = CH 3 ) К = 5, К = 6,

5 Задача Написать реакции образования сернокислых солей с метиламином, триэтиламином, 1,2-диаминоэтаном. СH 3 NH 2 + H 2 SO 4 CH 3 NH 3 + HSO 4 - (CH 3 NH 3 + ) 2 SO 4 2- (C 2 H 5 ) 3 N + H 2 SO 4 (C 2 H 5 ) 3 NH + HSO 4 - ((C 2 H 5 ) 3 NH + ) 2 SO 4 2- NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 + H 2 SO 4 NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 3 + HSO 4 - (NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 3 + ) 2 SO 4 2- NH 3 + -CH 2 -CH 2 -NH 3 + SO 4 2- HSO 4 - NH 3 + -CH 2 -CH 2 -NH 3 + HSO 4 - и т.п.

6 Нуклеофильное замещение Реакция Гофмана (остановить сложно!) RNH 2 + RHal R 2 NH + «HHal» R 3 N R 4 N + Hal - RNH 2 + RCOHal RCONHR + «HHal» Окисление Взаимодействие с перманганатом RNH 2 + KMnO 4 RNO 2 (RNH 2 RNHOH RNO RNO 2 ) Горение RNH 2 + O 2 CO 2 + H 2 O + N 2 вторичный амин третичный амин соль четвертичного аммониевого основания вторичный амид

7 Качественная реакция Взаимодействие с азотистой кислотой Первичные амины спирты RNH 2 + NaNO 2 + 2HCl {R-N N + Сl - } + NaCl + 2H 2 O {R-N N + Cl - } + H 2 O = ROH + N 2 + HCl : RNH 2 + NaNO 2 ROH + N 2 + NaOH Первичные ароматические амины соли диазония PhNH 2 + NaNO 2 + 2HCl Ph-N N + Сl - + NaCl + 2H 2 O Вторичные амины нитрозосоединения R 2 NH + NaNO 2 + HCl R 2 N-N=O + NaCl + H 2 O Третичные амины соль, при t o окисление R желтое масло с запахом

8 Строение анилина NН2NН him.1september.ru lenta.ru

9 H HH Ph Особенности анилина: влияние Ph на NH 2 основные свойства ослаблены N R H.. - К = 4, (R = CH 3 ) N Ph H.. - К = 4, Анилин не меняет окраску лакмуса! устойчивость солей диазония увеличена seilnacht.com N Ph.. - К = 6,

10 Особенности анилина: влияние NH 2 на Ph S E облегчено Ox облегчено ряд веществ разной окраски - анилиновые красители белый осадок бромная вода lformula.ru анилиновый черный

11 Получение аминов Нагревание галогенпроизводных с аммиаком или менее замещенными аминами (р-ия Гофмана) - S N RHal + NH 3 RNH 2 + «HHal» или RHal + NH 3 RNH 3 + Hal - (и далее) Взаимодействие спирта и аммиака или менее замещенного амина (t o, Al 2 O 3 ) – S N ROH + NH 3 RNH 2 + H 2 O ROH + RNH 2 R 2 NH + H 2 O и т.д. Восстановление нитропроизводных и нитрилов PhNO 2 + 3Zn + 6HCl PhNH 2 + 3ZnCl 2 + 2H 2 O (другие реагенты – Al + NaOH, Fe + HCl…) R-C N + 2H 2 R-CH 2 -NH 2 (в прис. Pt) R-N C + 2H 2 R-NH-CH 3 (в прис. Pt)

12

13 Окраска индикаторов Свекольный отвар: 1 – кислота 2 – вода 3 – щелочь 1 2 3

14 Свойства солей диазония (S E ) Азосочетание (СH 3 ) 2 N + N N + NO 2 азокомпонента диазокомпонента (СH 3 ) 2 N N=N NO 2 донор акцептор (СH 3 ) 2 N + = N-NN+N+ O-O- O-O-

15 Свойства солей диазония PhN 2 + Cl - + H 2 O PhOH + N 2 + HCl (t o, H + ) PhN 2 + Cl - + KI PhI + N 2 + KCl (водн.р-р) PhN 2 + Cl - + HBF 4 PhN 2 + BF 4 PhF + N 2 + BF 3 (t o ) PhN 2 + Cl - + CuX PhX + N 2 + CuCl (t o, водн.р-р, Х = Cl, Br, CN) PhN 2 + Cl - + NaNO 2 PhNO 2 + N 2 + NaCl (водн.р-р) PhN 2 + Cl - + ROH PhOR + N 2 + HCl