Скачать презентацию
Идет загрузка презентации. Пожалуйста, подождите
1
Теоретические основы органической химии Комплексы с 5-ю, 6-ю электронными лигандами Лекция 18 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.
2
Комплексы с 5-ю электронными лигандами (металлоцены) Т. пл. 173 о С оранж. кристаллы Кобальтоцит желто-зеленый
3
Новые трехкомпонентные инициирующие системы [металлоцен – ариламин – пероксид бензоила и металлоцен 1 – металлоцен 2 – пероксид бензоила] позволит проводить радикальную полимеризацию в управляемом режиме и получать полимеры с хорошими свойствами (метилметакрилат ). МЕТАЛЛОЦЕНЫ ДЛЯ КОМПЛЕКСНО- РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Хлорид бис(циклопентадиенил)ванадия новые сочетания сомономеров (стирол, акрилаты, монооксид углерода, винилхлорид и норборнен (способствует поперечному сшиванию полимерных молекул).
![Новые трехкомпонентные инициирующие системы [металлоцен – ариламин – пероксид бензоила и металлоцен 1 – металлоцен 2 – пероксид бензоила] позволит проводить радикальную полимеризацию в управляемом режиме и получать полимеры с хорошими свойствами (мет](http://images.myshared.ru/4/320405/slide_3.jpg "Новые трехкомпонентные инициирующие системы [металлоцен – ариламин – пероксид бензоила и металлоцен 1 – металлоцен 2 – пероксид бензоила] позволит проводить радикальную полимеризацию в управляемом режиме и получать полимеры с хорошими свойствами (мет")
4
Открытие ферроцена 1951 г., Peter L. Pauson, Thomas J. Kealy ? T. J. Kealy, P. L. Pauson, Nature 1951, 168, S. A. Miller, J. A. Tebboth, J. F. Tremaine, J. Chem. Soc. 1952, N 2 Fe, 300 o C
5
I II ПМР: 4.31 м.д. X-ray
6
самовозгорается на воздухе
7
медленно
8
Электрофильное замещение
9
D 2 SO 4 - CF 3 COOH Рекошетное замещение
10
в ~10 раз ? ?
12
Ареновые комплексы (6-L)
14
3CrCl 3 + 2Al + 6ArH 3[(ArH) 2 Cr] + AlCl Mетод Фишера ArH + M(CO) 6 ArH M(CO) 3 + 3CO M = Cr, Mo, W Методы синтеза 2. Взаимодействие ArH с карбонилами металлов 3. Обмен лигандов ArH M(CO) 3 + Ar H ArH M(CO) 3 + ArH
![3CrCl 3 + 2Al + 6ArH 3[(ArH) 2 Cr] + AlCl 4 - 1. Mетод Фишера ArH + M(CO) 6 ArH M(CO) 3 + 3CO M = Cr, Mo, W Методы синтеза 2. Взаимодействие ArH с карбонилами металлов 3. Обмен лигандов ArH M(CO) 3 + Ar H ArH M(CO) 3 + ArH](http://images.myshared.ru/4/320405/slide_14.jpg "3CrCl 3 + 2Al + 6ArH 3[(ArH) 2 Cr] + AlCl 4 - 1. Mетод Фишера ArH + M(CO) 6 ArH M(CO) 3 + 3CO M = Cr, Mo, W Методы синтеза 2. Взаимодействие ArH с карбонилами металлов 3. Обмен лигандов ArH M(CO) 3 + Ar H ArH M(CO) 3 + ArH")
16
dz2dz2 pzpz d zx
17
Средняя энергия диссоциации M-лиганд (ккал/моль) (PhH) 2 V 70 (PhH) 2 Cr 39 ( )/2 (Me 3 C 6 H 3 ) 2 Сr 41.5 (PhH) 2 Mo 50.7 (C 5 H 5 ) 2 Fe 69.5 Cr < Mo < V
19
3. Металлирование X о- м- п- H Me Et X о- м- п- H Me Et Ацилирование (MeCOCl, AlCl 3, CH 2 Cl 2, 0 o C)
20
6. Нуклеофильное замещение 5. Сольволиз
21
7. Протонирование по металлу
22
Комплексы с 7-ю электронными лигандами
23
Ураноцен Другие трансурановые элементы (с 1970 г.): -церий -празедиум -неодим -тербий -самарий Комплексы с 8-ю электронными лигандами
24
8 5 4
Еще похожие презентации в нашем архиве:
