Полиуретаны гетероцепные полимеры, макромолекула которых содержит незамещённую и/или замещённую уретановую группу N(R)C(O)O, где R = H, алкил, арил или. - презентация

1

2 Полиуретаны гетероцепные полимеры, макромолекула которых содержит незамещённую и/или замещённую уретановую группу N(R)C(O)O, где R = H, алкил, арил или ацил.

3 В макромолекулах полиуретанов также могут содержаться простые и сложноэфирные функциональные группы, мочевинная, амидная группы и некоторые другие функциональные группы, определяющие комплекс свойств этих полимеров. Полиуретаны относятся к синтетическим эластомерам и нашли широкое применение в промышленности благодаря широкому диапазону прочностных характеристик. Используются в качестве заменителей резины при производстве изделий, работающих в агрессивных средах, в условиях больших знакопеременных нагрузок и температур. Диапазон рабочих температур от 60° С до +80° С.

4 Конечно же, полиуретаны называются полиуретанами потому, что в их основных цепях присутствуют уретановые связи.

5 На рисунке показан простой полиуретан, но полиуретаном может быть любой полимер, содержащий уретановые связи в своей основной цепи. Существуют также и более замысловато устроенные полиуретаны, например:

6 Образование полиуретанового полимера путём реакции между диизоцианатом и полиолом

7 Менее распространен синтез полиуретанов из биохлорформиатов гликолей (низкомолекулярных или олигомерных) и диаминов: R-алкилен, остаток олигомера; R'-алкилен, парилен Скорость рации высока; однако из-за выделения НС1 и необходимости применения акцепторов для его связывания широкое практич. применение этого способа ограничено. Этим способом получают N-замещенные полиуретаны (напр., из пиперазина), отличающиеся более высокой тепло- и морозостойкостью, чем их незамещенные аналоги.

8 Замещенные полиуретаны могут быть получены также ацетилированием незамещенных линейных полиуретанов уксусным ангидридом в р-ре (кат.-хлорная к-та):

9 В основе синтеза т. наз. безизоцианатных полиуретанов лежат нетрадиционные рации уретанообразования. Напр., полиоксипро-пиленгидроксиуретаны получают из олигомеров пропилен-оксида, содержащих концевые цикло карбонатные группы (мол. м ), и алифатич. диаминов:

10 Первичные продукты присоединения изоцианатов к олигоэфирам имеют в мочевинных, уретановых, амидных и других группах реакционно-способные атомы водорода, которые при повышенных температурах взаимодействуют с изоцианатами с образованием новых групп:

11 Получение полиуретана поликонденсационным методом, способ основанный на сополимеризации азиридинов с диоксидом углерода:

12 Полиуретаны получают взаимодействием соединений, содержащих изоцианатные группы с би- и полифункциональными гидроксилсодержащими производными. В качестве изоцианатов используются толуилендиизоцианаты (2,4- и 2,6-изомеры или их смесь в соотношении 65:35), 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,5- нафтилен-, кекса-метилендиизоцианаты, полиизоцианаты, трифенилметан-три изоцианат, биуретизоцианат, изоциануратизоцианаты, димер 2,4-толуилендиизоцианата, блокированные изоцианаты. Строение исходного изоцианата определяет скорость уретанообразования, прочностные показатели, световую и радиационную стойкость, а также жёсткость полиуретанов.

13 Гидроксилсодержащими компонентами являются: 1. Oлигогликоли продукты гомо- и сополимеризации Тетрагидрофурана, пропилен- и этиленоксидов, дивинила, изопрена; 2. Cложные полиэфиры с концевыми группами ОН линейные продукты поликонденсации адипиновой, фталевой и других дикарбоновых кислот с этилен-, пропилен-, бутилен- или другими низкомолекулярным гликолями; 3. Pазветвленные продукты поликонденсации перечисленных кислот и гликолей с добавкой триодов (глицерина, триметилол-пропана), продукты полимеризации ε-капролактона.

14 Как было отмечено, полиуретаны в зависимости от химического строения исходных компонентов могут содержать различные группы. К этим группам следует отнести углеводородную (–СН–), простую эфирную (–О–), сложно-эфирную (–СОО– ), ароматическую (–СН–), амидную (–СОNН–), уретановую (–ОСОNН–), которые отличаются степенью полярности, а следовательно, и прочностью образованных ими физических связей. Прочность этих связей определяется энергией когезии, величина которой для перечисленных групп приведена ниже.

15 Группа Энергия когезии, к Дж/моль –СН– 2,85 –О– 4,19 –СОО– 12,15 –СН– 16,34 –СОNН– 35,61 –ОСОNН– 36,62

16 Как видно, сильные межмолекулярные связи могут возникать при наличии в полимерах уретановых и амидных групп. Наличие ароматических и сложноэфирных групп способствует возникновению между макромолекулами достаточно сильных физических связей. Вместе с тем, нельзя недооценивать и роль слабых (ван-дер-ваальсовых) связей, роль которых особенно велика при отсутствии или малой концентрации сильнополярных функциональных групп. Естественно, что наличие в цепи только полярных групп еще не обеспечивает возникновения межмолекулярных физических связей с максимально возможной степенью интенсивности.

17 Наличие в уретановых группах активного атома водорода, способствует играть роль донора и участвует в образовании водородных связей (Н- связей). В полиуретанах следует выделить три основных типа Н-связей:

18 История возникновения полиуретанов началась в 30-е годы, когда Карозерс (США) провел исследования по синтезу полиамидов. На основании этих исследований в концерне "Farbenindustrie" (Германия) начались работы по созданию полимерных материалов, подобных полиамидам. В 1937 году всемирно известный ученый Байер с сотрудниками синтезировали полиуретановые эластомеры взаимодействием диизоцианатов с различными гидроксилсодержащими соединениями. Затем на основе этих композиций они получили пенополиуретаны. Работы того периода преследовали цель заменить полиуретанами такие стратегические материалы, как натуральный каучук, сталь, пробку. С того времени эта область химии полимеров развивалась бурными темпами.

19 Свойства полиуретанов: Механические свойства полиуретанов изменяются в очень широких пределах и зависят от природы и длины участков цепи между уретановыми группами, структуры цепей (линейная или сетчатая), молекулярной массы и степени кристалличности. Полиуретаны могут быть вязкими жидкостями или являться твердыми веществами в аморфном или кристаллическом состоянии. Их свойства варьируются от высокоэластичных мягких резин до жестких пластиков.

20 Применение полиуретана: строительство (сэндвич-панели, напыляемая изоляция, термоклинкерные панели); - ПУ изоляция холодильников, водонагревателей; - ПУ изоляция трубопроводов; - мебельная промышленность; - автомобилестроение; - обувная промышленность.

21 Полиуретаны вытеснили и резину, и металл в ряде деталей, использующихся в современном автомобиле, и здесь главными преимуществами, которые привлекли конструкторов, оказались высокое сопротивление полиуретанов износу и истиранию в сочетании со стойкостью к маслам и топливам. Большую роль сыграли и два других фактора: более низкая в некоторых случаях стоимость детали, сделанной из полиуретана, и снижение уровня шума, вызываемого вибрацией. Полиуретаны настолько широко используются для производства самых различных валков и роликов, что ограничивается лишь несколькими примерами.

22

23 Автомобилестроение: эластичные, полужесткие пены интегральные пены. Полный спектр полиуретановых систем, соответствующих высоким требованиям этого сектора экономики. Результат применения блестящий: крыша, отделанная превосходным звукоизоляционным материалом, легкий, вибростойкий руль, эргономичные сиденья с пеной различной плотности и жесткости, огромное количество элементов автомобильного интерьера.

24 Пенополиуретаны в обувной промышленности Полиуретановые подошвы из наших материалов применяются в температурном диапазоне от -30 до +50 градусов Цельсия. Подошву из полиуретана отличает малый вес (в два раза легче резины) и высокие механические показатели (невосприимчивость к многократным изгибам и не истираемость, морозостойкость и антискольжение, длительное хранение).

25

26 Технология производства пенополиуретана Сам процесс производства ППУ предусматривает смешение жидких компонентов – изоцианата и полиола в нужных порциях. В ходе реакции происходит вспенивание и увеличение в объеме полученной смеси после чего она отвердевает. Технология производства ППУ подразумевает соблюдение нескольких параметров. Это температура компонентов и окружающей среды, соотношение компонента А (полиольный) и компонента В (изоцианатный). Немаловажным моментом в производстве пенополиуретана является качественное смешение компонентов.

27 Температура влияет на производство ППУ достаточно сильно. При пониженной температуре не только увеличивается расход сырья, но и увеличение брака на выходе. От качественного перемеса компонентов при производстве ППУ зависит однородность самого ППУ на выходе, отсутствие воздушных полостей и уплотнений.

28 Износостойкость полиуретана не меняется. Изделия из полиуретана прекрасно переносят воздействие резких атмосферных изменений, ударопрочны, долговечны в промышленной эксплуатации и обладают свойствами, которые недостижимы для обычных резин: эластичность (относительное удлинение при разрыве в 2 раза больше, чем у резины) низкая истираемость (условная износостойкость в 3 раза выше, чем у резины) высокая прочность (превышает прочность резины в 2,5 раза) высокое сопротивление раздиру и многократным деформациям возможность работы при высоком давлении (до 105 МПа)

29

30 кислотостойкость и стойкость ко многим растворителям повышенная твердость (до 98 единиц Шора) температурный интервал от -50°С до +80°С (при введении специальных добавок верхний предел рабочей температуры может быть увеличен до +120°С) стойкость к микроорганизмам и плесени вибростойкость и маслобензостойкость упругость при низких температурах высокие диэлектрические свойства озоностойкость водостойкость.

31

32 Преимущества систем напыляемых изоциануратов: По сравнению с другими изоляционными системами обладает пониженной горючестью Наносится в широком диапазоне рабочих температур поверхности: С Подлежит ремонту Обладает повышенной адгезией к разным типам поверхностей Используется как для ремонта старых, так и новых зданий, сооружений, промышленных объектов Готовая теплоизоляция получается монолитная и бесшовная

33

34

35