H 3 C-O-CH 3 CH 3 -CH 2 -CH 3 6 C УГЛЕРОД 12,011 Основные классы органических веществ H 2 C=CHCH 2 CH 3 HCCCH 2 CH 3 H 2 C=CHCH=CH 2 CH 3 CH 2 OH CH 3 CH 2 NH 2 CH 3 CH 2 NO 2 CH 4

Дигалогеналкан+Zn или Mg a) б)б)

Замещение(S) substitution CH 4 +Cl 2 CH 3 Cl+HCl CH 4 +HОNO 2CH 3 NO 2 +H 2 O Присоединение (А) addition Н 2 С=СН 2 +Cl 2 ClН 2 C-СН 2 Cl Н 2 С=СН 2 + H 2 OC 2 H 5 OH Отщепление(Е) elimination C 2 H 6 C 2 H 4 +H 2 C 2 H 5 OH C 2 H 4 +H 2 O

Классификация по механизму реакции В зависимости от способа разрыва связи радикальные ионные электрофильные нуклеофильные

Электрофил H +, NO 2 +, SO 3 H +, R +, AlCl 3, ZnCl 2 катионы молекулы Частица с вакантной орбиталью

Нуклеофил частица с неподелённой электронной парой.. HO -, RO -, Cl -, RCOO -, R -, -NH 2 анионы Н 2 О, NH 3, С 2 Н 5 ОН молекулы

г. Майкл Фарадей из светильного газа С 6 Н 6 «карбюрированный водород» Бензол. История открытия

г. Майкл Фарадей из светильного газа С 6 Н 6 «карбюрированный водород» Митчерлих О. Лоран «фенол» (греч. «файно» - «освещать») С 6 Н 5 – «фенил» Либих - «бензол» «» «бензин»

Бензол. Физические свойства Бесцветная, летучая жидкость Температура кипения +80 °С Плотность 0,86 г/см 3 Горит коптящим пламенем ω(С)=93% Характерный запах!

1845 г. Структурные формулы бензола 1845 г. Структурные формулы бензола Армстронг 1865 г. Кекуле Кекуле Бензол Дьюара Клаус Клаус «признан» Ладенбурга Август Кекуле ( ) Немецкий химик органик. Предложил в 1865 г. структурную формулу бензола 1861 г. Лошмидт Н Н Н Н Н Н С6С6

1865 г г. А. Кекуле Формула Кекуле и ее противоречивость C n H 2n против!за!

Схема образования π-связей в молекуле бензола Длина C-C связи 0,140 нм Делокализация электронной плотности в молекуле бензола Схема образования σ-связей в молекуле бензола с участием sp 2 – гибридных орбиталей атомов углерода Модели молекул бензола: шаростержневая (слева) и масштабная (справа) Масштабная модель молекулы бензола с обозначением делокализованного 6 - электронного облака

Взаимное влияние атомов в молекулах

1861 г. А.М. Бутлеров 1869 г. В.В. Марковников (по правилу) (против правила)

ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ (ДОНОРНЫЕ, АКЦЕПТОРНЫЕ) ИЗМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В МОЛЕКУЛЕ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ С sp 3 C sp 2 C sp ЭО 2,5 2,8 3,2 I. Индуктивный эффект СССС Х СССС Y δ+ δ+ δ- δ- -I-I +I δ+ δ+ δ- δ-

II. Эффект сопряжения (мезомерный эффект, ± М) а) π-π-сопряжение б) р-π-сопряжение Бутадиен-1,3 бензол +М +М фенол

ЭЛЕКТРОННАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПРАВИЛА МАРКОВНИКОВА 1 а) б) а) б) ( ) Ad E ?

2 δ+δ+ δ-δ-

радикал аллильного типа Радикальное замещение в алкенах SRSR (реакция Львова)

SRSR SESE

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЕ НА ПРИМЕРЕ ФЕНОЛА Как природа радикала влияет на кислотные свойства ? Как «ОН-группа» изменила реакционную способность бензольного кольца ?

Влияние природы радикалы на кислотные свойства ОН-группы фенол алифатический спирт < 10 6 раз + М+ М+ М+ М - I- I- I- I + М > - I

бромбензол Влияние ОН-группы на реакционную способность бензольного кольца в реакциях S E I. II.

+М -I-I-I-I -I-I-I-I