Газохимия Лекция 7.1 Способы получения холода для разделения углеводородных газовых смесей. Низкотемпературная сепарация. Лектор – к.т.н., доцент кафедры ХТТ Юрьев Е.М.

Разделение углеводородных газовых смесей -Низкотемпературная сепарация (НТС) - наиболее технологически простой – позволяет разделить на фракции С 1 -С 4, С 5+ ; -Процессы для разделения на фракции С 1, С 2+ (компрессионный; масляная абсорбция, в т.ч. низкотемпературная; низкотемпературная конденсация, и ректификация; адсорбция, в т.ч. низкотемпературная). Название Формулаt пл, °Сt кип, °С Относительная плотность жидкости при 20 °С МетанCH4-182,5-161,50,416 (t кип ) ЭтанC2H6C2H6 -183,3-88,60,546 (t кип ) ПропанC3H8C3H8 -187,7-42,10,585 (t кип ) н-БутанC 4 H ,3-0,50,6 (t кип ) н-ПентанC 5 H ,736,070,6262 н-ГексанC 6 H ,368,70,6594 н-ГептанC 7 H ,698,40,638 н-ОктанC 8 H ,8125,70,7025 н-НонанC 9 H ,5150,80,7176 н-ДеканC 10 H ,7174,10,73 Фреон R-11CFCl ,4523,651,4905 Фреон R-12CF 2 Cl ,95-29,745,11 (t кип ) АммиакNH 3 -77,73-33,346,814 (t кип )

Умеренное охлаждение А В С D Цикл хладагента R 134a (F 2 НC-CHF2, тетрафторэтан)

Холодильные циклы Виды холодильных циклов: внутренние холодильные циклы; внешние холодильные циклы; каскадные холодильные циклы; комбинированные холодильные циклы. + хладагент испаряется/подогревается. Холодильные установки: -парокомпрессионные холодильные машины, в которых сжатие хладагента осуществляется поршневым, турбинным или винтовым компрессором и сжатый газ подвергается конденсации; -абсорбционные холодильные машины, в которых хладагент сжимается термокомпрессором и подвергается сжижению. Физические основы парокомпрессионного цикла - сочетание: -джоуль-томсоновского эффекта дросселирования газа; -Изоэнтальпийного/изоэнтропийнойго расширения газа; -Испарения хладагента; Дросселирование – процесс снижения давления газа или жидкости при прохождении через суженное отверстие (клапан, вентиль) и отсутствии теплообмена с окружающей средой.

Умеренное охлаждение Пары циркулирующего хладагента направляются на прием компрессора К и сжимаются в нем до рабочего давления. Сжатые пары хладагента поступают в холодильник-конденсатор ХК, где при охлаждении водой или воздухом конденсируются и поступают для охлаждения в холодильник X. Переохлажденный жидкий хладагент затем дросселируется в Д, в результате чего его температура понижается. После дросселя Д хладагент направляется в испарители, где происходит его испарение за счет подвода тепла охлаждаемым потоком. Парокомпрессионная холодильная машина

Умеренное охлаждение Верхняя температура цикла - зависит от температуры охлаждаемой воды, и колеблется от 0 до 30 о С. Нижняя температура цикла - в зависимости от назначения холодильной установки. Выбор хладагента (этан, этилен, пропан, аммиак и т.д.) зависит от необходимого интервала температур в работе холодильной установки, т.е. от требуемого нижнего температурного предела (min – (-120) о С - этилен). Желательно, чтобы ДНП хладагента при нижней температуре цикла было близко к атмосферному (min затрат на сжатие). Например, аммиак: - до (-34) о С не требует вакуума на холодильных установках; - имеет более высокую холодопроизводительность на 1 кг хладагента; - токсичность и коррозионная активность.

Глубокое охлаждение Внутренние холодильные циклы -изоэнтальпийное расширение предварительно сжатого и охлажденного газа (дросселирование) - используется эффект Джоуля - Томсона. Эти циклы эффективны при больших перепадах давления на дросселе; -изоэнтропийнойе расширение с отдачей внешней работы (детандеры) - в условиях небольших перепадов давления более эффективно.

Дросселирование Эффект снижения давления струи газа или жидкости в процессе протекания через сужение называется дросселированием. Процесс расширения газа путем дросселирования является изоэнтальпийным и необратимым. Дроссель - элемент трубопроводной арматуры, предназначенный для снижения (редуцирования) рабочего давления в системе за счёт увеличения гидравлического сопротивления в проточной части.

Дросселирование При дросселировании происходит адиабатное расширение без совершения работы, то есть дросселирование необратимый процесс, сопровождающийся увеличением энтропии и объёма при постоянной энтальпии. Газ с давлением р 1 и температурой Т 1, изотермически сжимается в компрессоре К до давления р 2. Сжатый газ, пройдя дроссельное устройство Д, расширяется до первоначального давления р 1, при этом его температура снижается до Т 2. Охлажденный газ нагревается в теплообменнике Т-О до первоначальной температуры, отнимая тепло от охлаждаемого потока. Холодопроизводительность дроссельного цикла равна разности энтальпии газа до и после изотермического сжатия в компрессоре, т.е. работе сжатия в компрессоре.

Детандирование Процесс расширения газа с отдачей внешней работы осуще­ствляется в специальных машинах - детандерах. Теоретически этот процесс может быть полно­стью обратимым, т.е. протекать при постоянной энтропии. Газ засасывается компрессором К при давлении р 1 и температуре Т инт, и изоэнтропийной сжимается до давления р 2. Сжатый газ охлаждается в теплообменнике до температуры Т ос, расширяется в детандере до первоначального давления р 1. Теоретически расширение в детандере происходит при постоянной энтропии, и газ должен охладиться при этом до температуры Т 4. В действительности процесс в детандере несколько отклоняется от адиабатического.

Детандирование Процесс расширения газа с отдачей внешней работы осуще­ствляется в специальных машинах - детандерах. Теоретически этот процесс может быть полно­стью обратимым, т.е. протекать при постоянной энтропии.

Детандирование Расширительные машины: - машины статического (объемного) действия, в которых расширение газа происходит в переменном объеме под воздействием поршней с возвратно- поступательным или вращательным движением; - поточные машины динамического действия, в которых расширение газа происходит в результате его движения через системы неподвижных направляющих каналов и межлопаточных каналов (турбодетандеры). Работа в турбодетандерах создается в результате взаимодействия потока газа с кольцевыми лопаточными решетками, т.е. системами лопастей, расположенных вокруг оси вращения.

Разделение углеводородных газовых смесей Важнейший показатель (технологический параметр) процессов разделения - давление насыщенных паров компонентов (ДНП). Четкость разделения углеводородных газов определяется относительной летучестью компонентов: где 1, 2 - коэффициенты активности разделяемых компонен­тов; р 1,р 2 - давление насыщенных паров компонентов; k 1,k 2 - константы фазового равновесия. Чем выше разность значений летучести, тем ниже энергетические затраты на разделение смеси. Относительная летучесть: -Повышается с понижением T; -Понижается с ростом P;

Разделение углеводородных газовых смесей Как разделить газовую смесь по температурам кипения? Очевидно, необходимо добиться конденсации тяжелых УВ: -Постоянная T, повышение Р – но четкость разделения будет понижаться; -Постоянное Р, понижение Т – четкость разделения будет повышаться; -на практике – умеренное или глубокое охлаждение при сохранении повышенного Р газа;

Способы получения холода Требуется температура ниже Т окр.ср. – требуется холодильный цикл: с внешним холодильным циклом - применяются специальные вещества - хладагенты, совершающие круговой процесс в холодильном цикле; однокомпонентные хладагенты (пропан, этан, этилен, аммиак и т.д.), многокомпонентные, смешанные (например, смесь легких углеводородов); для глубокого охлаждения используют каскадные холодильные циклы - использование соединенных последовательно нескольких холодильных циклов с различными хладагентами, отличающимися по температурам кипения; с внутренним холодильным циклом, когда используется непосредственное охлаждение технологических потоков путем их дроссельного (изоэнтальпийного) или детандерного (изоэнтропийнойго) расширения; с комбинированным холодильным циклом, например с использованием внешнего хладагента на начальном этапе с последующим дросселированием или детандированием потока.

Способы получения холода Получение холода связано с передачей тепла от менее нагретого тела к более нагретому – такой процесс возможен только с затратой работы. В качестве переносчика тепла с низшего температурного уровня на более высокий используется рабочее вещество - хладагент, совершающее круговой процесс. Виды охлаждения: -умеренное, если хладагент - газ с критической температурой более высокой, чем температура окружающей среды – газы сжимаются и конденсируются, отдавая тепло окружающей среде; -глубокое - если хладагент - газ с критической температурой более низкой, чем температура окружающей среды.

Умеренное охлаждение А В С D Цикл хладагента R 134a (F 2 НC-CHF2, тетрафторэтан)

Разделение углеводородных газовых смесей Требования к газу перед низкотемпературным разделением: -Содержание H 2 S – менее 0,001 %; -Содержание CO 2 – менее 0,02 %; -Точка росы - не более минимальной температуры разделения (как правило, не ниже (-70 °С) – менее 1 ppm H 2 O, 8000 ч бесперебойной работы установок);

Каскадные холодильные циклы - последовательно соединенные парокомпрессионные машины с различными хладагентами, отличающимися по температурам кипения. -принцип взаимодействия - хладагент, сжижающийся при более высокой температуре, служит для конденсации паров труднее конденсируемого хладагента. В стандартном каскадном холодильном цикле, предназначенном для сжижения природного газа, обычно применяют три ступени. На первой ступени в качестве хладагента используют пропан, фреон или аммиак, на второй - этан или этилен, на третьей - метан или природный газ.

Каскадные холодильные циклы Пары хладагента первой ступени, например пропана, конденсируются водой или воздухом и после расширения в дроссельном устройстве поступают в испаритель И-1 для конденсации паров хладагента второй ступени, например этана. Сконденсированный хладагент второй ступени после дросселирования поступает в И-2 на конденсацию хладагента третьей ступени, например природного газа. Схема каскадного холодильного цикла: К-1, К-2, К-3 - компрессоры первой, второй и третьей ступеней соответст­венно; Х-1 - холодильник- конденсатор; Т-1, Т-2 - теплообменники; И-1, И-2 - испарители; Д-1, Д-2, Д-3 - дроссели; С-1 – сепаратор °С -40 °С

Низкотемпературная сепарация Низкотемпературной сепарацией называют процесс из­влечения жидких углеводородов из газов путем однократной конденсации при пониженных температурах от -10 до –25 о С с газогидромеханическим разделением равновесных газовой и жидкой фаз. Природный газ выносит из скважин: -взвешенную капельную жидкость (газовый конденсат, воду); -мелкие частицы горной породы. Основное условие применения НТС - избыточное давле­ние газа по сравнению с давлением, необходимым для подачи в магистральные трубопроводы (как правило, на начальных этапах эксплуатации месторождения). Процесс отделения жидких дисперсных фаз от газа происходит при понижении температуры газожидкостной смеси, вызванном снижением давления смеси.

Низкотемпературная сепарация По мере сепарации изменяются размеры капель взвешенной влаги (их дисперсность): -на входном участке диаметр капель в потоке газа колеблется мкм (в среднем мкм, может присутствовать пленочная жидкость); -после первой ступени сепарации - капли диаметром от 30 до 150 мкм (суммарное содержание жидкой фазы 350 мг/м 3 газа); -после второй ступени - самые мелкие капли – от 1 до мкм. Избыточное давление газа позволяет за счет расширения газа получать низкие температуры, т.е. охлаждать газ: -изоэнтальпийное расши­рение газа - с использованием дроссельных ус­ тройств; -изоэнтропийнойе - с применением турбодетандеров. Сегодня, установка НТС, как правило, включает следующие элементы: -системы предварительного впрыска и регенерации ингибитора гидратообразования; -рекуперационный теплообменник; -непосредственно, сам сепаратор (или несколько); -холодильные машины; -систему стабилизации конденсата

Низкотемпературная сепарация Принципиальная технологическая схема установки низкотемпературной сепарации газа 1, 5, 6 – сепараторы; 2,3 - рекуперативные теплообменники; 4 – дроссель.

Умеренное охлаждение А В С D Цикл хладагента R 134a (F 2 НC-CHF2, тетрафторэтан)

Факторы процесса низкотемпературной сепарации Состав сырьевого газа. Чем тяжелее состав исходной смеси (чем больше средняя молекулярная масса газа), тем выше сте­пень извлечения жидких углеводородов. Для тощих смесей для повышения степени из­влечения жидких углеводородов иногда используют метод сорбции в потоке, т.е. осуществляют впрыск стабильного конденсата или других углеводородных жидкостей на некотором расстоянии от сепаратора происходит утяжеление смеси - по­вышается степень извлечения компонентов С 3 и выше. Влияние температуры. Температуру выбирают: -необходимая точка росы, обеспечивающая транспор­тировку газа в однофазном состоянии; -из необходимости увеличения степени конденсации пропана и бутанов. Для легких газов (ММ < 22, Т кип минус о С) снижение Т сепарации от 0 до -40 О С обеспе­чивает рост степени извлечения конд-та; Для жирных газов - влияние температуры на степень извлечения жидких углеводородов мало. Чем легче состав исходной смеси, тем более низкая Т требуется для выделения жидких углево­дородов на установках НТС для достижения заданной точки росы.

Факторы процесса низкотемпературной сепарации Влияние давления. Давление сепарации определяется дав­лением в магистральном трубопроводе и в пределах обычно ис­пользуемых давлений (5-7,5 МПа) мало влияет на степень извлечения компонентов С 3 и выше. Важен свободный перепад давления, позволяющий достигать низких Т сеп. В период снижения пластового давления эффективность работы установок НТС поддерживается на прежнем уровне путем ввода дожимного компрессора и внешнего холодильного цикла. Эффективность оборудования. В про­цессе длительной эксплуатации скважин и при снижении пластового давления замена изоэнтальпийного расширения на изоэнтропийнойе позволяет эффективнее использовать свободный перепад давления и при одном и том же перепаде давления при детандировании потока достигать более низких температур сепара­ции. На более поздних стадиях эксплуатации скважин, когда свободный перепад давления практически отсутствует, на эффективность работы установок НТС оказывает влияние выбранный хладагент, его расход в испарителе и поверхность теплообмена.

Факторы процесса низкотемпературной сепарации Число ступеней сепарации. На ГКМ при подготовке к транспортировке используют 2 х- и 3 х-ступенчатые схемы НТС. При одинаковых параметрах (Р и Т последней ступени охлаждения) - чем меньше число ступеней се­парации, тем больше выход жидкой фазы и тем меньше со­держание углеводородов С 5+ в товарном газе. Но при односту­пенчатой сепарации высоки потери компонентов газа с УВ- конденсатом. Увеличение ступеней сепарации повышает четкость разделения газовой и жидкой фаз. Гидратообразование. Снижение температуры газа приводит к конденсации водяных паров и к образованию гидратов углеводородов. Для предотвращения гидратообразования в поток газа подают ингибиторы, в качестве которых используются водные растворы гликолей и метанола.

Низкотемпературная сепарация По мере длительной эксплуатации скважин эффективность работы установок НТС снижается по двум причинам: -уменьшение свободного перепада давления вследствие сни­жения пластового давления; -облегчение состава газа. При длительной эксплуатации месторожде­ний сепарация газа должна осуществляться при более низких температурах.

Преимущества НТС -низкие капитальные вложения и эксплуатационные расходы при наличии свободного перепада давления; -имеет место осушка газа до точек росы, необходимых для транспортировки газа по магистральным газопроводам. Установки НТС оправдывают себя на начальных стадиях эксплуатации скважин или на небольших месторождениях, где нецелесообразно строительство дорогих установок. За­рубежный опыт: целесообразно заменять установок НТС на крупных месторождениях на установки, основанные на процессах низкотемпературной конденсации (минус °С) с разделением углеводородных смесей на узкие фракции или индивидуальные углеводороды.

Недостатки НТС -зависимость извлечения целевых компонентов при Р и Т дросселирования от состава исходной смеси, и, вследствие этого, снижение эффективности процесса по мере облегчения состава газа и повышения температуры НТС; -необходимость реконструкции установки с заменой источника холода после исчерпания свободного перепада давления; -необходимость применения ингибитора гидратообразования, что усложняет и удорожает схему процесса по причине введе­ния в схему блока отделения и регенерации ингибитора; -высокие потери целевых компонентов с товарным газом; -относительно низкие степени извлечения газового конденсата, особенно для тощих газов.

Газожидкостные сепараторы Газожидкостные сепарационные устройства разные по конструкции и эффективности разделения в связи с: -с меняющимся дисперсным составом газа (влаги, тяжелых углеводородов и примесей ингиби­торов); -требованиями к его качеству. Классификация (по принципу действия): -грави­тационные; -инерционные (насадочные); -центробежные; -фильтрующие.

Газожидкостные сепараторы Механические сепараторы: а - жалюзийные, б - инерционные отбойные, в - прямоточные центробежные, г - сетчатые, д - фильтрационно-сетчатые, 1 - входной патрубок, 2 - жалюзийный отбойник вертикальный, 3 - патрубок для выхода газа, 4 -патрубок для выхода жидкости, 5 - инерционный отбойник, 6 - регулируемый завихритель, 7 - сборная емкость, 8 - сетчатый отбойник, 9 - гравитационная секция, 10 - фильтрующая ступень.

Гравитационные сепараторы Гравитационные сепарационные устройства первые по ходу продвижения газа: -Вертикальные; -Горизонтальные; -Шарообразные. Конкретная конструкция выбирается в зависимости: -от производительности по газу; -Давления; -наличия в газе механических примесей -требуемой степени очистки и др.

Гравитационные сепараторы В вертикальном сепараторе: тяжелая фаза оседает по направлению, противоположному потоку газа. В горизонтальных сепараторах: тяжелая фаза - сверху вниз, перпендикулярно к потоку. Время ре­лаксации - длительность перехода движения газа от неравномерного к равномер­ному. Зона выравнивания потока: в вертикальных С. - высота не менее 0,6 м; в горизонтальных - длина не менее 3 м. Гравитационные С. на ГПЗ практически не используют вследствие их высокой металлоем­кости и крупных габаритов.

Инерционные сепараторы Инерционные сепараторы насадочного типа -аппараты, заполненные насадками с развитой удельной поверхностью контакта (от 10 до 500 м 2 /м 3 ); -Насадка - кольца Рашига, многослойные жалюзи из пластин или уголков, сетчатые пакеты из рукавной, вязанной чулочной вязкой сетки из проволоки диаметром 0,25 мм; -Степень улавливания капель – до 99%.

Жалюзийные сепараторы Инерционные сепараторы жалюзийного типа -снабжены жалюзийными насад­ками, представляющими собой пакет криволинейных листов; -может улавливать капли жидкости размером >20 мкм; -обеспечивает пропускную способность по газу до 6,0 млн м 3 в сут.; Инерционные сепараторы более эффективны и компактны, чем гравитационные, но уступают по эффективности центробежным и сетчатым сепараторам.

Жалюзийные сепараторы Инерционные сепараторы жалюзийного типа -снабжены жалюзийными насад­ками, представляющими собой пакет криволинейных листов; -может улавливать капли жидкости размером >20 мкм; -обеспечивает пропускную способность по газу до 6,0 млн м 3 в сут.; Инерционные сепараторы более эффективны и компактны, чем гравитационные, но уступают по эффективности центробежным и сетчатым сепараторам.

Фильтрующие сепараторы Фильтрующие сепараторы: -самые эффективные; -применяют в процессах двух- или многоступенчатой сепарации. -в волокнистых фильтрую­щих материалах происходит диффузионное или инерционное слияние капельной, тонкодисперсной туманообразной жидкости (после отделения пленочной и крупнодисперсной жидкости в С. других типов) - улавливают частицы жидкости 0,5-10 мкм; Фильтрующие элементы - перфорированный патрубок-каркас, на котором уложен фильтрующий слой – тонкое стекловолокно, при прохождении через слой которого капли сливаются, укрупняются и стекают в сборник. Диаметр ФЭ мм, отношение длины к диаметру – 12-15, число шт. Основной недостаток - диаметр волокон и плотность упаковки существенно влияют на характеристики фильтра + гидравлическое сопротивление.

Недостатки НТС