СПИРТЫ

Классификация спиртов Спирты классифицируют по различным структурным признакам структурным признакам 1. По числу гидроксильных групп спирты подразделяются на одноатомные (одна группа -ОН),CH 3 CH 2 OH этиловый спирт (этанол) многоатомные (две и более групп -ОН). Современное название многоатомных спиртов – полиолы (диолы, триолы двухатомный спирт – этиленгликоль (этандиол) HO–СH 2 –CH 2 –OH HO–СH 2 –СН(ОН)–CH 2 –OH трехатомный спирт – глицерин (пропантриол-1,2,3) Двухатомные спирты R–CH(OH) 2 неустойчивы и, отщепляя воду, превращаются в альдегиды R–CH=O. Спирты R–C(OH) 3 не существуют.

В зависимости от того, с каким атомом углерода (первичным, вторичным или третичным) связана гидроксигруппа, различают спирты: Классификация спиртов первичные R–CH 2 –OH, вторичные R 2 CH–OH, третичные R 3 C–OH В многоатомных спиртах различают первично-, вторично- и третичноспиртовые группы. Молекула глицерина содержит две первичноспиртовые (HO–СH 2 –) и одну вторичноспиртовую (–СН(ОН)–) группы. Пропан-2-ол 2-метилпропан-2-ол

Классификация спиртов По строению радикалов, связанных с атомом кислорода, спирты подразделяются на: предельные, или алканолы R-CH 2 –OH непредельные, или алкенолы R-CH=CH–CH 2 –OH алкинолы R--CH 2 -OH ароматические C 6 H 5 CH 2 –OH Непредельные спирты с ОН-группой при атоме углерода, соединенном с другим атомом двойной связью, очень неустойчивы и сразу же изомеризуются в альдегиды или кетоны: CH 2 =CH–OH CH 3 –CH=O виниловый уксусный спирт альдегид

Номенклатура спиртов 1.Систематические названия даются по названию углеводорода с добавлением суффикса - ол и цифры, указывающей положение гидроксигруппы (если это необходимо). Нумерация ведется от ближайшего к ОН-группе конца цепи. 2. Радикально-функциональная номенклатура практически не используется СH 3 -OH метиловый спирт C 2 H 5 -OH этиловый спирт CH 3 CH(OH)CH 3 пронан-1-ол пропан-2-ол 3. Заместители, образующиеся из спиртов, имеют окончания …илокси гептилоксибензол 4. Соли спиртов (алкоголяты) оканчиваются на …олят, либо называют …оксидами или …оксиданидами изопропиловый спирт

Изомерия спиртов Для спиртов характерна структурная изомерия: 1. Изомерия положения ОН-группы (начиная с С3): 2. Изомерия углеродного скелета (начиная с С4) Формуле C 4 H 9 OH соответствует 4 структурных изомера

Физические свойства спиртов Соединение Ткип., 0 С Растворимость в воде, мл/100мл CH 3 CH CH 2 =CH CH 3 CH 2 Cl г/100г CH 3 OCH CH 3 OH 65 неограниченна СH 3 CH 2 OН 78 неограниченна Причина «аномальных» физических свойств спиртов – возможность свойств спиртов – возможность образования межмолекулярных водородных связей

Синтез спиртов Мы уже знаем! 1. Из алифатических галогенидов 2. Из алкенов Гидратация алкенов Гидролиз алкилгалогенидов Гидроборирование-окисление алкенов 3. Из ацетиленов

При использовании р.Гриньяра в синтезе спиртов происходит наращивание углеводородной цепи Синтез спиртов 4. Из карбонильных соединений (при взаимодействии с металлорганическими соединениями) Взаимодействие с реагентами Гриньяра первичный спирт вторичный спирт третичный спирт

окись этилена Первичные спирты можно синтезировать, используя окись пропилена

Кислотно-основные свойства спиртов ROHpKa (CH 3 ) 3 C-OH18.0 CH 3 CH 2 OH15.9 CH 3 OH15.5 ClCH 2 CH 2 OH14.3 FCH 2 CH 2 OH13.9 (CF 3 ) 3 C-OH5.4 СоединениеФормулаpKa Уксусная кислота CH 3 COOH4.8 метанолCH 3 OH15.5 водаH2OH2O15.7 этанолCH 3 CH 2 OH15.9 возрастание кислотных свойств Спирты - амфотерные соединения!

Взаимодействие спиртов с металлами. Синтез алкоголятов

Синтез простых эфиров. Реакция Вильямсона

Синтез алкилгалогенидов. Взаимодействие с HCl, HBr, HI Реактив Лукаса Качественная реакция для обнаружения третичных спиртов третичные > вторичные > первичные активность спиртов HI > HBr > HCl > HF активность галогенводородов Взаимодействие с трибромидом фосфора PBr 3 трибромид фосфора

Синтез алкилгалогенидов. Взаимодействие с тионил хлоридом SOCl 2 тионил хлорид

Дегидратация спиртов. Получение алкенов первичные < вторичные < третичные активность спиртов Возможны перегруппировки карбокатионов!

Межмолекулярная дегидратация спиртов. Получение простых эфиров

Межмолекулярная дегидратация. Получение сложных эфиров Реакция этерификации Ацилирование спиртов – удобный метод синтеза сложных эфиров

Реакции окисления. Получение карбонилсодержащих соединений Окислители: KMnO 4, CrO 3, K 2 Cr 2 O 7 ( H 2 SO 4 ), О 2 / Сu, CuO (катализатор) первичные вторичные >> третичные легкость окисления спиртов

Окисление по Кори Элайс Джеймс Кори г. Нобелевская премия по химии 1990г. «За развитие теории и методологии органического синтеза» Окисление хромовой кислотой