Алкены: формирование С=С-связи (стереоселективное гидрирование ацетиленов, реакция Виттига)

Восстановление алкинов в алкены Стереоселективная реакция – реакция, приводящая преимущественно к одному из нескольких возможных стереоизомеров

Реакция Виттига Превращение группы C=O в группу С=С под действием реагента Виттига - илида. Движущая сила реакции - образование фосфоранов О=PR 3, т.к. энергия связи Р-О весьма велика (108 ккакл/моль). Получение реактива Виттига г. – Нобелевская премия по химии, 1979

Как протекает реакция Виттига? С точки зрения зарядового контроля: В параллельных плоскостях расположим два диполя: карбонильное соединение и реагент Виттига. Центры, между которыми существует кулоновское притяжение, образуют новые связи О-Р и С-С, что приводит к возникновению четырехчленного цикла, содержащего фосфор. При расщеплении 4-х членного цикла образуется олефин и трифенилфосфин- оксид и выделяется тепло.

Примеры синтеза олефинов по Виттигу:

Непредельные кислоты Синтетические и природные Синтетические Акриловая Метакриловая Сложные эфиры Мономеры для получения полиакрилатов – один из важнейших классов полимеров Полимеризация:

Получение акрилатов и метакрилатов Старый, классический способ получения: Дайте классификацию всех стадий процесса. Какие реагенты нужно использовать для получения этим методом акрилатов ? Метод будущего:

Природные непредельные кислоты Фумаровая к-та, т.пл. 287 о С Малеиновая к-та, т. пл. 131 о С Олеиновая кислота, С 17 Н 33 СООН Линолевая кислота, С 17 Н 31 СООН Линоленовая кислота, С 17 Н 29 СООН Содержатся в растительных маслах в форме триглицеридов (сложных эфиров глицерина)

Олеиновая и особенно линолевая, линоленовая кислоты относятся к незаменимым жирным кислотам (витаминоподобные вещества, Омега-9). Служат в организме строительными материалами для синтеза клеточных мембран и биосинтеза мощнейших регуляторов обменных процессов – простагландинов. Необходимое суточное потребление линолевой г. в день, линоленовой – г. МаслоСодержание г/100 г олеиноваялинолеваялиноленовая подсолнечное соевое хлопковое льняное оливковое Жиры – триглицериды насыщенных высших карбоновых кислот. В отличие от масел твердые, как правило.

Простагландины и их биосинтез Простагландин, PGF 2 Циклооксегеназы и другие ферменты (аспирин блокирует этот процесс) Арахидоновая кислоты

«Транс-жиры» Существуют подозрения, что транс-изомеры ненасыщенных кислот обладают канцерогенными свойствами «Проблема» маргарина ? Цис-ненасыщенные кислоты, растительное масло (жидкие) Насыщенные кислоты, твердые (маргарин) Побочный продукт изомеризации в микроколичествах