Статистический расчет константы химического равновесия для многоатомных идеальных газов. Равновесие пара-орто (1:3) водород. Теории теплоемкости Эйнштейна и Дебая. Метод ячеек в статистической термодинамике жидкостей. Лекция 21

Лекция 20 Вращательные суммы по состояниям. Вклады вращательного движения в термодинамические функции для модели жесткого ротатора. Ядерная суммы по состояниям. Орто- и пара- водород. Теорема равнораспределения и область ее применимости. Характеристические температуры. Применение к теории теплоемкостей.

Молекулярные параметры, нужные для расчета Q Молекулярная масса, m Структура, момент инерции, I, δ Частоты колебаний, ν Вырожденность основного электронного состояния, g o – хим. анализ, масс-спектрометрия – электронография, РСА - ИК- спектры, КР - спектры Энтальпия H калориметрия, закон Кирхгофа, расчет - расчет? УФ спектры

К =25 p внеш = p внут, T = const 2A + B = A 2 B к р =25 бар -2 к р =19 бар -2

Практические константы равновесия в газе

В изолированной системе в самопроизвольном процессе число микросостояний 3. остается постоянным 2. падает 1. растет 4. может расти, может падать

Плотность вероятности не зависит от времени 3. Если 2. В фазовом Ω- пространстве, но не в фазовом µ- пространстве 1. Если система является идеальным газом 4. Всегда. Это свойство плотности вероятности.

Энтропия канонического ансамбля определяется формулой:

Сумма по состояниям системы Z имеет размерность 3. энтропии (Дж/К ) 2. Безразмерна ! 1. энергии (Дж, кДж) 4. температуры (К)

Для расчета суммы по состояниям Q существуют формулы (1) и (2) которой из них нужно пользоваться? 3. иногда верна формула (1), а иногда – формула (2) 2. можно воспользоваться формулой (2), но лучше – формулой (1) 1. нужно воспользоваться формулой (1) 4. формула (2) верна всегда, а формула (1) – только в особом случае

Характеристическая температура θ НИЖЕ всего 3. для вращательных уровней энергии 2. для поступательных уровней энергии 1. для колебательных уровней энергии 4. для электронных уровней энергии

Максимальная теплоемкость С V идеального газа СО равна

Теория Эйнштейна

Теория Дебая

сVсV T

r Конфигурационный интеграл в жидкости