Анилин

История создания 1840 г. – Ю.Ф.Фрицше обнаружил, что при нагревании с щелочью синяя окраска индиго исчезает и образуется вязкая масса коричневого цвета. Очистив это в-во, Фрицше получил быстро желтеющую на воздухе маслянистую жидкость и назвал её анилином. Примерно в то же время О.Унфердорбен нагреванием кристаллического индиго получил продукт, который он назвал кристаллином. Фридлиб Фердинанд Рунге в продуктах перегонки каменноугольной смолы открыл в-во, названное им кианолом. Н.Н.Зинин в 1841 году открыл способ восстановления нитробензола до соответствующего ароматического амина – бензидама г. – Гофман установил, что бензидам, кианол, кристаллин и анилин – одно и то же соединение. Остановились на анилине.

Строение C 6 H 5 NH 2 - анилин

Строение Неподеленная электронная пара азота взаимодействует с -электронной системой бензольного кольца. Данное взаимодействие можно описать примерно так: Молекула анилина представляет собой нечто среднее между изображенными структурами.

Общая информация о строении Эти структурные формулы показывают, что электронная пара азота втягивается в бензольное кольцо, при этом на атоме азота появляется частичный положительный заряд, основные свойства уменьшаются, в бензольном же кольце электронная плотность увеличивается, наиболее сильно в орто- и пара- положениях. М + - у азота. Стрелками показано смещение электронной плотности. NH 2 :

Физические свойства Анилин - бесцветная маслянистая жидкость. При окислении на воздухе становится светло-коричневого цвета. Немного тяжелее воды, малорастворим в ней. Хорошо растворяется в этаноле и бензоле. Температура кипения – 174 С. Проявляет слабые основные свойства. Ядовит.

Получение В промышленности C 6 H 5 NO 2 + 3H C,Ni,Cu C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O C 6 H 5 NO 2 + 6[H] Fe,HCl,H 2 O C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O (Зинин, 1842) В лаборатории C 6 H 5 NO 2 + 2Al + 2NaOH + 4H 2 O C 6 H 5 NH Na[Al(OH) 4 ] C 6 H 5 NО 2 + 3Zn + 6HCl C 6 H 5 NH 2 + 3ZnCl 2 + 2H 2 O C 6 H 5 Cl + 2NH 3 P,t,Cu 2 O C 6 H 5 NH 2 + NH 4 Cl

Химические свойства Взаимодействие с HCl: Взаимодействие соли анилина с щелочью:

Химические свойства Взаимодействие с карбоновыми кислотами: Взаимодействие с ангидридами: ацетанилид

Химические свойства Алкилирование: Бромирование (качественная реакция): белый осадок

Химические свойства Сульфирование: Шиффово основание: +

Химические свойства Нитрование: C 6 H 5 NH 2 +NaNO 2 +2HCl [C 6 H 5 -N N] + Cl - +NaCl + 2H 2 O хлорид диазония Диазосоединения можно выделить в виде кристаллических, легко взрывающихся веществ. Благодаря способности диазониевой группы легко замещаться на другие функциональные группы, эти соединения широко используются в органически синтезах. При взаимодействии водного р-ра анилина с CaClO 2 появляется интенсивное фиолетовое окрашивание.

Применение В настоящий момент в мире основная часть (85%) производимого анилина используется для производства метилдиизоционатов (MDI), используемых затем для производства полиуретанов. Анилин также используется при производстве искусственных каучуков (9%), гербицидов (2%) и красителей (2%). В России он в основном применяется в качестве полупродукта в производстве красителей, взрывчатых веществ и лекарственных средств (сульфаниламидные препараты), но в связи с ожидаемым ростом производства полиуретанов возможно значительное изменение картины потребителей в среднесрочной перспективе.

Применение Основная область применения анилина – синтез красителей и лекарственных средств. В качестве примера приведу схему синтеза красителя метилового оранжевого: H 2 SO 4 NH 2 HO 3 S сульфаниловая кислота NH 2 HO 3 S HNO 2 N -O3S-O3S + 4-диазобензол-сульфокислота -O3S-O3S N + NH 2 HO 3 S HNO 2 N -O3S-O3S + + N(CH 3 ) 2 N=N HO 3 S метиловый оранжевый

Конец!