Муниципальное автономное образовательное учреждение «Средняя образовательная школа 2» Словарь именных реакций в органической химии Руководитель : Емельянова Галина Владимировна Автор: Старикова Анастасия Колпашево 2013

Как пользоваться словарём Словарь снабжён гиперссылками и управляющими кнопками, которые помогут вам быстрее находить нужный материал Вернуться в содержание Перейти на следующий слайд/вернуться

СОДЕРЖАНИЕ реакции: А.М.Бутлерова Ш.А. Вюрца А.М.Зайцева Н.Д. Зелинского Н.Н. Зинина М.И.Коновалова М.Г. Кучерова С.В.Лебедева В.В. Марковникова Н.Н. Семенова В.Е.Тищенко Ш. Фриделя- Д.М. Крафтса Литература

Александр Михайлович Бутлеров ( г.) Русский химик, создатель теории химического строения органических веществ, родоначальник «бутлеровской школы» русских химиков, учёный, пчеловод и лепидоптеролог, общественный деятель, ректор Императорского Казанского университета в годах.

Реакция Бутлерова автокаталитическая реакция синтеза различных сахаров из формальдегида в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов, например кальция.

Шарль Адольф Вюрц ( г.) В 1843 получил степень доктора медицины; изучал химию в Париже. С 1853 профессор химии в Высшей медицинской школе в Париже.

Реакция Вюрца метод синтеза симметричных насыщенных углеводородов действием металлического натрия на алкилгалогениды (обычно бромиды или хлориды). Приводит к увеличению углеводородной цепи (суммированию углеводородных радикалов и объединению в один больший): 2RBr + 2Na RR + 2NaBr Реакция Вюрца открыта в 1855 году.

Александр Михайлович Зайцев (1841 – 1910г.) А.М.Зайцев окончил Казанский университет, там же был профессором химии. Он предложил новый синтез третичных спиртов из кетонов.

Правило Зайцева (1875 г. ) – водород отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода. H3CH3CCH 2 CH CH 3 Br - HBr H3CH3CCH 2 CHC CH 3 H3CH3CCH CH 3 15% 85%85%

Реакция Зайцева (1875) - это реакция получения вторичных и третичных спиртов действием на карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, сложны эфиры, хлорангидриды и гидриды кислот) цинка и алкилгалогенида: Где X – это I, Br. Эта реакция используется для получения ацетиленовых спиртов. C O RX CRZnXC R C R OZnX Zn O H H

Николай Дмитриевич Зелинский (1861 – 1953г.) Николай Дмитриевич Зелинский родился в городе Тирасполе Херсонской губернии. Первоначальное образование Н.Д. Зелинский получил в Тираспольском уездном училище, затем – в Ришельевской гимназии.

Реакция Зелинского – Стандникова (1906 г. ) – получена -аминокислот взаимодействием алифатических, алициклических и ароматических альдегидов или кетонов со смесью KCN и NH 4 CI. При действии смеси KCN и NH 4 CI на альдегиды сначала образуются оксинитрилы, которые при взаимодействии с аммиаком превращаются в аминонитрилы, при последующем гидролизе они образуют аминокарбоновые кислоты: KCN H 2 O HCN KOH NH 4 CI KOH NH 3 KCI H 2 O

Реакция Зелинского (1911 г. ) – каталитическое диспропорционирование углеводородов ряда циклогексана с образованием бензола, циклогексана или их производных (катализаторы Pt, Cr 2 O 3, Al 2 O 3 ):

Реакция Зелинского – Казанского (1924) – тримеризация ацетилена на активированном угле при нагревании :

Николай Николаевич Зинин (1812 – 1880г.) Николай Николаевич Зинин – русский химик-органик. Зинин был отдан в Саратовскую гимназию, где на протяжении всех лет обучения поражал преподавателей отличной памятью и огромной работоспособностью. в 1836г. Н.Н.Зинин защитил диссертацию и получил ученую степень магистра физико-математических наук.

Реакция Зинина (1842 г. ) – получение анилина восстановлением ароматических нитросоединений под действием сульфита аммония или сероводорода. C 6 H 5 NO 2 3H 2 S C 6 H 5 NH 2 3S 2H 2 O C 6 H 5 NO 2 3(NH 4 ) 2 S 7HCI C 6 H 5 NH 2 HCI 3S 6NH 4 CI 2H 2 O Чистый анилин представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с характерным запахом. На воздухе приобретает бурый цвет. Довольно плохо растворяется в воде, но растворим в этиловом спирте и бензоле.

Михаил Иванович Коновалов ( г.) Русский химик-органик. Коновалов Михаил Иванович (1858–1906), профессор. Основные работы посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл (1888г) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алканы, циклоалканы и жирно- ароматические углеводороды. Своей реакцией он, по словам Н.Д.Зелинского, «оживил химических мертвецов» (алканы).

Реакция Коновалова нитрование алифатических, алициклических и жирноароматических соединений разбавленной НNО 3 при повышенном или нормальном давлении. Активный радикал в этой реакции O 2 NO·, продукт термического расщепления азотной кислоты. Механизм реакции дан ниже. 2HNO 3 t° O 2 NO· + ·NO 2 + H 2 O RH + ·ONO 2 R· + HONO 2 R· + ·NO 2 RNO 2

Михаил Григорьевич Кучеров ( г.) В 1871 окончил Петербургский земледельческий институт. Основные работы посвящены изучению непредельных углеводородов. В 1881 Кучеров открыл метод гидратации соединений ацетиленового ряда в присутствии ртутных солей, за что получил премию Русского физико- химического общества.

Реакция Кучерова метод гидратации ацетиленовых соединений с образованием карбонильных соединений. При гидратации ацетилена образуется ацетальдегид, в случае замещенных ацетиленов главным образом кетоны: HCCH + H 2 O CH 2 =CH(OH) CH 3 -CHO C 6 H 5 -CCH + H 2 O C 6 H 5 -C(OH)=CH 2 C 6 H 5 -CO-CH 3 Катализаторы реакции обычно соли ртути (Hg 2+ ).

Сергей Васильевич Лебедев (1874 – 1934г.) Сергей Васильевич Лебедев окончил Петербургский университет. Лебедев был профессором Военно-медицинской академии в Петрограде, руководил лабораторией нефти в Ленинградском университете, созданной им в 1925 г. С.В. Лебедев впервые исследовал кинетику и механизм термической полимеризации диеновых углеводородов ряда дивинила и аллена, определил условия раздельного получения циклических димеров ряда циклогексана, с одной стороны, и полимеров – с другой, определил зависимость полимеризации от структуры исходных углеводородов.

Реакция Лебедева (1926 – 1928 г. ) – одностадийный промышленный способ получения бутадиена-1,3 из этилового спирта путем совмещенной каталитической реакции дегидрогенизации и дегидратации на смешанном цинкоалюминиевом катализаторе: 2H 3 C – CH 2 – OH H 2 C CH – CH CH 2 +2H 2 O +H 2 Побочными продуктами реакции являются предельные углеводороды, простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоны. На основе способа получения синтетического каучука полимеризацией бутадиена – 1,3 под действием металлического натрия С.В. Лебедевым были разработаны методы получения резины и резинотехнических изделий. 435 – 445 C, AI 2 O 3, ZnO

Владимир Васильевич Марковников ( г.) В своей диссертации «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» (1869) В.В.Марковников доказал, что элементы, входя в химическое соединение, не теряют своих первоначальных свойств, а только до известной степени изменяют их в зависимости от свойств других элементов, с которыми они соединены. После 1872 г. В.В.Марковников возглавил кафедру химии В Московском университете, где создал первую в России лабораторию, приспособленную не только для практических занятий, но и для научных исследований.

Сформулировал правило замещения водорода галогенами. Он экспериментально установил, что замещение водорода в алканах на галоген легче всего идет у третичного, затем у вторичного и в последнюю очередь у первичного атома углерода, а при образовании полигалогенных соединений атомы хлора (брома) преимущественно замещают водород у одного и того же или у соседних углеродных атомов: H 3 C – CH 2 – C – CH 3 H 3 C – CH 2 – CH – CH 3 CI 2 - HCI CH 3 CI CH 3 CI 2 - HCI H 3 C – CH – C – CH 3 CI CH 3 - HCI CI 2 H 3 C – C – C – CH 3 CI H3CH3C

Правило Марковникова (1869 г. ) – атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному, а атом галогена (Hal) – к менее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. H H HCHCCH 2 δδ

Николай Николаевич Семенов ( г.) С 1926 г. Н.Н. Семенов занимался исследованием цепных реакций, их механизма, закономерностей и практического приложения в различных областях техники. Он разработал тепловую теорию пробоя диэлектриков. В области молекулярной физики большое значение получили исследования Н.Н. Семеновым «молекулярного пучка» – струй молекул, быстро двигающихся в вакууме.

Сформулировал и развил основные понятия теории разветвленных цепных реакций применительно к химическим процессам. Цепные реакции представляют собой ряд стадий: 1.Зарождение цепи – образование активной частицы (активного центра) 2.Продолжение цепи – взаимодействие активной частицы с исходным веществом и образованием новых активных частиц. 3.Обрыв цепи – исчезновение активных частиц.

Вячеслав Евгеньевич Тищенко ( г.) Основные труды посвящены исследованию состава скипидаров, живицы, кубовой смолы, пихтового бальзама, белого ацетонового масла; предложил промышленный способ синтеза камфоры из скипидара. Разработал рецептуру нового стекла для химико-лабораторной посуды, сохранившую своё значение до настоящего времени; предложил новый тип склянок для промывания и осушки газов.

Реакция Тищенко - диспропорционирование альдегидов под действием алкоголятов А1 с образованием сложных эфиров:

Шарль Фридель ( г.) Фридель Шарль (1832– 1899), академик (Франция). Работал в области каталитического органического синтеза. Синтезировал молочную кислоту (1861г), глицерин (1873г). Установил четырехвалентность кремния и титана. Искусственным путем получил кварц и топаз.

Джеймс Мейсон Крафтс ( г.) Изучал химию в Германии и во Франции. Декан и профессор химического факультета Корнеллского университета. Профессор химии и ректор Массачусетского технологического института.

Реакция ФриделяКрафтса типичное электрофильное замещение в ароматическом ядре; роль катализатора сводится к генерации атакующей частицы алкил- или ацилкатиона. Ниже рассмотрены примеры взаимодействия бензола с этилхлоридом и хлорангидридом уксусной кислоты: – C 2 H 5 CI + AlCl 3 C 2 H [AICl 4 ] – C 2 H C 6 H 6 C 6 H 5 C 2 H 5 + H + – CH 3 COCl + AlCl 3 CH 3 CO + + [AlCl 4 ] – CH 3 CO + + C 6 H 6 CH 3 COC 6 H 5 + Н + – [AlCl 4 ] + Н + HCl + AlCl 3

Литература Лидин Р.А. Справочник по общей и неорганической химии.- М.: «Просвещение»: Учеб.лит., с.: ил. Аликберова Л.Ю. Занимательная химия.- М. «АСТ- ПРЕСС»: с.: ил. Артеменко А.И. Органическая химия. М., с. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. М.: Химия, шаблон для презентации