EFFECT OF PERTURBATION OF VIBRATIONAL STATES AT INTRAMOLECULAR AND SPECTROSCOPIC PARAMETRS S.P. Gavva, M. A. Tokareva Saratov State Technical University, Politekhnicheskaya St. 77, Saratov,Russia

Молекулы на Солнце Sunspots Image from SOHO: 29 March 2001

3 АКТУАЛЬНОСТЬ ИССЛЕДОВАНИЙ Рис. 1. Многофотонное возбуждение колебательных состояний

4 АКТУАЛЬНОСТЬ ИССЛЕДОВАНИЙ Рис. 2. Основные стадии процесса возбуждения и последующей диссоциации молекул I – область низколежащих дискретных колебательных уровней; II – область сильновозбужден- ных колебательных состояний и переходов между ними; III – область выше границы диссоциации, где становится возможным распад молекул; IV – область сильного возбуждения частей распада многоатомных молекул;

5 АКТУАЛЬНОСТЬ ИССЛЕДОВАНИЙ (2) Рост ширины и сдвига колебательной полосы при увеличении колебательной энергии (1) ИК-спектр поглощения Рис. 3. Смещение центра полосы и ее уширение по мере роста колебательной энергии

6 Цель исследования Разработка теоретических методов и математических моделей возмущенных колебаний многоатомных молекул; исследование влияния возбуждений на изменения внутримолекулярных и спектроскопических параметров.

АНАЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД В ТЕОРИИ ВОЗМУЩЕННЫХ КОЛЕБАНИЙ МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ

8 Уравнение возмущенных колебаний молекул и его решение в рамках метода Дж. Уилкинсона (1) (3) (2)

9 Решение прямой спектроскопической задачи при аналитическом возмущении матрицы динамических коэффициентов (4) (5)

10 Возмущения частот и элементов формы колебаний молекул n-го порядка (7) (6) (8)

АНАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ

12 Аналитические возмущения матрицы коэффициентов кинематического взаимодействия G(ε) (9) (10) (11)

13 Возмущения декартовых координат смещений атомов до n-го порядка (12)

14. Влияние возмущений на параметры центробежного искажения (15) (14) (16) (13)

15 Возмущение коэффициентов кориолисова взаимодействия (17) (18)

16 Возмущение колебательного момента импульса и модифицированного тензора инерции (19) (20)

17 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 1.Разработан аналитический метод дискретного спектрального анализа матричной теории, который применен для исследования возмущенных колебаний многоатомных молекул.

18 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 2.Решена прямая спектроскопическая задача возмущенных колебаний молекул с использованием разработанного аналитического метода. Полученные результаты позволяют исследовать влияние возмущений матрицы динамических коэффициентов на изменения частот и элементов формы колебаний, структурных, колебательно-вращательных и электрооптических параметров молекул.

19 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 3.Получены расчетные формулы для вкладов в изменения частот и элементов формы возмущенных колебаний молекул до n-го порядка теории возмущений.

20 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 4.Приведены определяющие выражения элементов матрицы кинематического взаимодействия и членов в аналитических представлениях параметров центробежного искажения, коэффициентов кориолисова взаимодействия, колебательного момента импульса и коэффициентов в разложении модифицированного тензора инерции.

21 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 5.Составлен вычислительный алгоритм и разработана расчетная программа, для осуществления числительного эксперимента на примере молекул атмосферных газов и их изотопов с целью апробации построенной теоретической модели, сравнения полученных данных с экспериментальными и предсказания новых результатов.