4.2. Полимолекулярная адсорбция Концентрация в насыщении существенно превышает монослойное Экспериментальные изотермы в редких случаях соответствуют изотерме Ленгмюра Не оправдываются предположения Последнее устранено в теории, разработанной Брунауером, Эмметом и Теллером Возможность адсорбции частиц поверх уже имеющихся адсорбированных слоев Отсутствие взаимодействия частиц Один центр - одна частица Теория БЭТ Единственное отличие

Полное число частиц, находящихся на поверхности 0 0 = 1 1 За счет адсорбции на первом слое с образованием двухслойного покрытия. Случай равновесия 1 - доля поверхности с монослойным покрытием, 2 – покрытие из двух монослоев i - i монослоев 0 - доля чистой поверхности. Динамическое равновесие Адсорбция – десорбция, но i =const УменьшениеУвеличение 1 Уменьшение За счет десорбции атомов из первого монослоя коэффициент прилипания частиц к первому монослою 1 1

Десорбция адатомов из второго монослоя = = 2 2 В общем случае Влияние подложки быстро затухает с увеличением покрытия Начиная со второго монослоя можно считать, что β и не изменяются при увеличении. Обозначение x 2 = x 1 ; 3 = x 2 = x 2 1 ; i = x i Увеличение Адсорбция на чистой поверхности = = 2 =...= i =...= i-1 i-1 / = i i i 2 = 3 =...= i =...=

Атомы первого слоя, контактирующие с подложкой, находятся в особом положении Положим Возможно только при x < 1 i = kx i 0 Другие 0 и 1 ( 0 )/( 1 ) k i = x i-1 1 Общее число адсорбированных частиц

Вид изотермы определяется величиной k. Обычно энергия адсорбции и коэффициент прилипания в первом монослое выше k>1 k 2 S-образная зависимость «б» k 2 Случай « а » Неоднородность поверхности, взаимодействие между адчастицами и т.п. приводит к отклонениям Теории БЭТ подчиняется сравнительно узкий круг систем, причем обычно в ограниченном интервале давлений Еще более сложные зависимости в случае пористых поверхностей Капиллярная конденсация – «в», «г»