Липиды Подвергаются гидролизу омыляемые Не гидролизуются неомыляемые Липиды простые сложные производные липидов терпеныстероиды По своей структуре липиды классифицируют на:

С 15 Н 31 СООН Насыщенные кислоты Пальмитиновая: Стеариновая: С 17 Н 35 СООН СН 3 (СН 2 ) 14 С О ОН СН 3 (СН 2 ) 16 С О ОН

Ненасыщенные кислоты Олеиновая:С 17 Н 33 СООН Линолевая:С 17 Н 31 СООН Линоленовая: С 17 Н 29 СООН Арахидоновая:С 19 Н 31 СООН СН 3 –(СН 2 ) 7 –СН=СН–(СН 2 ) 7 –С О ОН 910 СН 3 –(СН 2 ) 4 –НС=СН–СН 2 –СН=СН–(СН 2 ) 7 СООН СН 3 –СН 2 –СН=СН–СН 2 –СН=СН–СН 2 –СН=СН–(СН 2 ) 7 СООН

Строение простых липидов С 16 Н 33 С О О Цетиловый эфир пальмитиновой кислоты: С 15 Н 31 СН 2 О С С 17 Н 33 О Простой триацилглицерин: Смешанный триацилглицерин: СН О С С 17 Н 33 О СН 2 О С С 17 Н 33 О СН 2 О С С 15 Н 31 О СН О С С 15 Н 31 О СН 2 О С С 17 Н 35 О триолеиндипальмитостеарин Это масло, жидкая консистенция – остатки только одной ненасыщен-ной олеиновой кислоты Это жир, твердая консистенция – остатки насыщенных кислот

Сложные липиды С 17 Н 33 С О С Н СН 2 О С С 17 Н 35 О О СН 2 О Р О ОН L-фосфатидная кислота В состав фосфолипидов входят: НО СН 2 СН 2 NН 2 НO CH 2 СH 2 N + (СН 3 ) 3 OН CH 2 СH СOOН Коламин (этаноламин) NH 2 Холин Серин ОН НО Инозит

СН 2 О С R НАС. R НЕНАС. С О С Н СН 2 О Р ОО СН 2 NН3NН3 + – гидрофобная часть гидрофильная часть Фосфатидилэтаноламин (коламинкефалин): О О О

СН 2 О С R НАС. R НЕНАС С О С Н СН 2 О Р ОО СН 2 + – Здесь водород уходит в раствор, а не присоединяется к аминогруппе, как у фосфатидиламиноэтанола Фосфатидилхолин (лецитин): О О О (СН 3 ) 3 N

СН 2 О С R НАС. R НЕНАС. С О С Н СН 2 О Р ОО СН СН 2 Н3NН3N + – Фосфатидилсерин (серинкефалин): О О О СООН

СН 2 О С С 17 Н 31 О СН О С С 17 Н 31 О СН 2 О С С 17 Н 31 О СН 2 О С С 17 Н 35 О СН О С С 17 Н 35 О СН 2 О С С 17 Н 35 О трилинолеинтристеарин Свойства омыляемых липидов +6Н 2 t = 200 o C р 2-15 атм. 1. Реакции присоединения.

СН 2 О С С 17 Н 35 О СН О С С 17 Н 35 О СН 2 О С С 17 Н 35 О тристеарин 2. Реакции гидролиза – гидролиз щелочной (омыление). СН 2 ОН + 3NaOH СНОН СН 2 ОН +3С 17 Н 35 СООNa глицерин натриевая соль стеариновой к-ты (мыло твердое)

3. Ферментативный гидролиз простых липидов. СН 2 О С С 17 Н 33 О триолеин СН О С С 17 Н 33 О СН 2 О С С 17 Н 33 О СН 2 ОН СН ОСО С 17 Н 33 СН 2 ОСО С 17 Н 33 +Н2ОН2О липаза СН 2 ОН СН ОСОС 17 Н 33 СН 2 ОН СНОН СН 2 ОН + +Н2ОН2О рН=8, t=38-40 o C липаза С 17 Н 33 СООН +Н2ОН2О рН=8, t=38-40 o C липаза С 17 Н 33 СООН +Н2ОН2О рН=8, t=38-40 o C липаза С 17 Н 33 СООН глицерин + С 17 Н 33 СООН олеиновая кислота рН=8, t=38-40 o C

Гидролиз сложных липидов in vitro. СН 2 О СО С 17 Н 35 СНО СО С 17 Н 33 СН 2 О Р О СН 2 СН 2 NH 3 О + – О фосфатидилэтаноламин + 5NaOH СН 2 ОН СНОН СН 2 ОН Na 3 PO 4 + OH CH 2 CH 2 NH 2 + С 17 Н 35 COONa С 17 Н 33 COONa

СН 2 О С С 15 Н 31 С 17 Н 33 С О СН СН 2 О Р ОО СН 2 + Н 2 О О фосфолипаза А 2 NН3NН3 О + – О СН 2 О С С 15 Н 31 СН 2 О Р + О СН 2 NН3NН3 О О НО НС +С 17 Н 33 СООН СН 2 ОН СН ОН СН 2 ОН + фосфолипаза А 1,С, Д + Н 2 О Н3РО4Н3РО4 + + ОН СН 2 СН 2 NН 2 С 15 Н 31 СOOH+ Ферментативный гидролиз сложных липидов in vivo.

(СН 3 ) 3 N СН 2 О С С 17 Н 35 С 17 Н 33 С О С Н СН 2 О Р ОО СН 2 + Н 2 О О лецитиназа С 17 Н 33 СООН О + – О СН 2 О С С 17 Н 35 СН 2 О Р + О лизолецитин О О НО СН О СН 2 – + (СН 3 ) 3 N лецитин фосфатидилхолин

Реакции окисления. СН 3 (СН 2 ) 7 СН = СН–(СН 2 ) 7 СООН олеиновая кислота KMnO 4, Н 2 О СН 3 (СН 2 ) 7 – СН – СН –(СН 2 ) 7 СООН ОН 9, 10 дигидроксиолеиновая кислота СН 3 (СН 2 ) 7 СООН пеларгоновая кислота + НООС (СН 2 ) 7 СООН азелаиновая кислота