АКТИВАЦИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ ИХ СИЛИЛИРОВАНИЯ. НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ В НАПРАВЛЕННОМ ОРГАНИЧЕСКОМ.

Презентация:



Advertisements
Похожие презентации
Карбоксилирование олефинов и спиртов в ионных жидкостях А.Л.Лапидус, О.Л.Елисеев, Т.Н.Бондаренко, О.Е.Сизан, Э.Г.Остапенко, Известия АН, Сер. хим., 2001,
Advertisements

КОМПЛЕКС УЭЛЛАНДА – КЛЮЧЕВОЙ ИНТЕРМЕДИАТ АНОДНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АРЕНОВ В ПРИСУТСТВИИ НУКЛЕОФИЛОВ. Впервые широкий комплекс реакций анодного замещения аренов.
Новый тип каскадных реакций, протекающих с участием диазокарбонильных соединений Разработана новая методология синтеза функционально замещенных пиразолов,
Синтез серасодержащих гетероциклов на основе реакций монохлорида серы Лаборатория 31 Зав. лабораторией: д.х.н. Ракитин О. А. Ответственный исполнитель:
Бор-хелаты β-дикетонов в гетероциклическом синтезе Бор-хелаты β-дикетонов в гетероциклическом синтезе Boron-chelate assisted methodology Boron-chelate.
Полиалкиленкарбонаты Лаборатории 16 и 17 Зав. лабораториями А.М.Сахаров и В.В.Семенов Ответственные исполнители: В.В. Ильин, З.Н. Нысенко, В.В.Русак Основные.
Новые циклические полиазотные системы Лаборатория 42 Зав. лабораторией В. А. Тартаковский Ответственные исполнители: А. М. Чураков, С. Л. Иоффе, Ю. А.
Лаборатория _5_ Зав. лабораторией О.М.Нефедов ответственный исполнитель Э.Г.Баскир Моделирование и низкотемпературное ИК-спектроскопическое исследование.
Урок 2. Информационные процессы в обществе и природе.
Синтез сопряженных полиенов нового типа в ряду ди- и полинитрилов Донорно-акцепторные полиены (I) Анионные красители (II) Катион-анионные красители (III)
Химия производных сульфаминовой кислоты Подробно изучена реакция солей алкилсульфаминовых кислот с оксиранами. Используя этот подход, разработан удобный.
Моно-, би- и полициклические полимочевины: от мебикара – к новым потенциальным лекарствам Лаборатория 19 Зав. лаб. Н.Н. Махова, ответственные исполнители.
Классификация веществ О.С.Габриэлян. 11 класс.. В качестве основы при классификации приняты углеводороды, их считают базовыми соединениями в органической.
Новая стратегия синтетического применения цианамидов и тиоцианатов Предложена новая стратегия построения моно- и бициклических азотсодержащих систем основанная.
СИНТЕТИЧЕСКИЕ «ИЗОПРЕНОИДЫ» И «ПИРАНЫ» С МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ Работа включает два тематически смежных направления: II. СИНТЕЗ И ТЕСТИРОВАНИЕ.
Трансформация нитрильной группы в 3-цианопиридин-2(1H)- тионах и их алкилтиопроизводных как перспективный путь создания новых реагентов для гетероциклического.
Масштаб 1 : Приложение 1 к решению Совета депутатов города Новосибирска от _____________ ______.
Конференции НП АДИТ в цифрах. О чем говорит статистика?
Синтетические олигосахаридные онкоантигены и онковакцины Лаборатория 52, зав. лабораторией проф. Н.Э. Нифантьев Ответственные исполнители: Е.А. Хатунцева,
ЛАБОРАТОРИЯ 25. Зав. лабораторией: д.х.н., проф. А. М. Шестопалов Ответственные исполнители: д.х.н. Л. А. Родиновская, к.х.н. А. Е. Федоров, к.х.н. К.
Транксрипт:

АКТИВАЦИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ ИХ СИЛИЛИРОВАНИЯ. НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ В НАПРАВЛЕННОМ ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ. Лаборатория 42 и научно-образовательный центр ИОХ РАН и Московского химического лицея Зав. лабораторией академик Тартаковский В.А. Ответственные исполнители: Даниленко В.М., Дильман А.Д., Иоффе С.Л., Лесив А.В., Семенов С.Е., Смирнов В.О., Стреленко Ю.А., Сухоруков А.Ю., Тишков А.А., Хомутова Ю.А. Основные публикации авторов по теме: Ж.Ор.Х., 1998, 47, ; 2007, 43, Mendeleev Commun., 2002, ; 2002, ;. 2003, 74-76; 2004, ; 2007, ; 2008, Изв. РАН, сер. хим., 2001, ; 2006, ; Усп. хим., 1998, 67, Chem. Rev., 2003, 103, J.Am.Chem.Soc., 2002, 124(38), Org. Lett., 2000, 2 (9), ; 2003, 5, J. Org. Chem. 2000, 65, ; 2001, 66, ; 2003, 68, ; 2004, 69, ; 2007, 72, Eur.J.Org.Chem. 2000, ; 2008, Tetrahedron Letters, 1999, ; 2005, Tetrahedron, 2001, 57, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2000, 2926 – Helv. Chim. Acta, 2002, 85, Syn. Lett., 2002, ; 2006, Synthesis, 2002, ; 2004, ; 2005, ; 2006, ; 2007, ; 2007, 2862 – 2866; 2007, 3461 – 3468; 2008, Силилирование алифатических нитросоединений (АН) – уникальный процесс, не имеющий близких аналогий в органической химии. Он представляет собой своеобразный редокс-процесс, т.е. цепь последовательных превращений исходных АН, в которых под действием медиаторов (силилирующих агентов) нитрогруппа постепенно восстанавливается, в то время как углеродный скелет молекулы, напротив, окисляется. При этом осуществляется последовательное элиминирование протонов от, и углеродных атомов молекул исходных АН. Промежуточными продуктами и интермедиатами этого процесса являются соответствующие нитронаты, N,N-бис-оксииминиевые катионы, нитрозоацетали и сопряженные ен-оксимы. Для первичных АН рассматриваемый процесс не останавливается на ен-оксимах, а заканчивается только после образования триметилсилильных производных соответствующих сопряженных еннитрилов. Основным реакциям присоединения-элиминирования во многих случаях могут сопутствовать процессы перегруппировки, внутримолеку- лярной циклизации и фрагментации. И промежуточные продукты, и интермедиаты можно перехватывать с помощью внешних реагентов. Варьируя условия процесса и структуру его участников, как правило, можно остановить взаимодействие на стадии нужного интермедиата. Ниже представлены новые синтоны и главные интермедиаты, которые дает новый процесс: Предлагаемый подход позволяет с помощью одной и той же ключевой процедуры (силилирования) трансформировать небольшое число легкодоступных АН в различные полифункциональные производные. Многие процессы обладают высокой регио- и стереоселективностью.