ЛЕКЦИЯ 7 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ доц. Л.В. Вронска

План Титриметрический метод анализа: суть, основные понятия и классификация. Титриметрический метод анализа: суть, основные понятия и классификация. Техника титриметрии. Техника титриметрии. Виды титриметрических определений. Виды титриметрических определений. Расчеты в титриметрии. Расчеты в титриметрии.

Основные понятия и их суть: Титриметрический анализ - Титриметрический анализ - Титрование - Титрование - Определяемое вещество - Определяемое вещество - Титрант - Титрант - Стандартное вещество - Стандартное вещество - Стандартизация титранта - Стандартизация титранта - Аликвота – Аликвота – Точка эквивалентности – Точка эквивалентности – Конечная точка титрования - Конечная точка титрования -

Образцы бюреток с прямым и боковым кранами

Соединение бюреток с бутылями со стандартными растворами

Бюретки с резиновым затвором

Микробюретки: а) пневматическая бюретка Шилова; б) бюретка с краном

Способы приготовления титрованных растворов: по точной навеске исходного вещества (первичный стандартный раствор) по точной навеске исходного вещества (первичный стандартный раствор) с помощью стандартного вещества или стандартного раствора (вторичный стандартный раствор) с помощью стандартного вещества или стандартного раствора (вторичный стандартный раствор) с помощью фиксанала(первичный стандартный раствор) с помощью фиксанала(первичный стандартный раствор)

1. По точной навеске исходного вещества Мерные колбы

1. По точной навеске стандартного вещества (первичный стандартный раствор) Зная массу (m) растворенного в воде химически чистого вещества, и объем (V) полученного раствора легко рассчитать концентрацию приготовленного раствора: Зная массу (m) растворенного в воде химически чистого вещества, и объем (V) полученного раствора легко рассчитать концентрацию приготовленного раствора:

2. Определение титра раствора с помощью стандартного вещества (вторичный стандарт или раствор с установленным титром). А) метод пипетирования

Б) метод отдельных навесок В методе отдельных навесок расчет молярной концентрации эквивалента титранта проводят по формуле: В методе отдельных навесок расчет молярной концентрации эквивалента титранта проводят по формуле:

Требования к стандартным веществам: Должна иметь кристаллическую структуру и отвечать определенной химической формуле. Должна иметь кристаллическую структуру и отвечать определенной химической формуле. Химический состав вещества должен отвечать формуле. Химический состав вещества должен отвечать формуле. Не содержать посторонних примесей больше, чем допустимый предел для веществ квалификации х. ч.. Не содержать посторонних примесей больше, чем допустимый предел для веществ квалификации х. ч.. Способы очистки стандартного вещества от сопутствующих примесей (кристаллизация, экстракция, сублимация и т.д.) должны быть доступными в аналитической лаборатории. Способы очистки стандартного вещества от сопутствующих примесей (кристаллизация, экстракция, сублимация и т.д.) должны быть доступными в аналитической лаборатории. Стандартное вещество не должно быть гигроскопическим, но должно сравнительно хорошо растворятся. Стандартное вещество не должно быть гигроскопическим, но должно сравнительно хорошо растворятся.

Требования к стандартным веществам: Растворы стандартного вещества не должны изменять свой титр при хранении и контакте с воздухом. Растворы стандартного вещества не должны изменять свой титр при хранении и контакте с воздухом. Стандартное вещество должно иметь как можно больше эквивалентную массу. Чем больше эквивалентная масса вещества, тем больше точность установления титра раствора. Стандартное вещество должно иметь как можно больше эквивалентную массу. Чем больше эквивалентная масса вещества, тем больше точность установления титра раствора.

3. Приготовление титрованных растворов с помощью фиксанала Чаще всего в ампуле содержится 0,1 моль (0,1 эквивалента) вещества, то есть столько сколько необходимо для приготовления 0,1моль/л раствора. Чаще всего в ампуле содержится 0,1 моль (0,1 эквивалента) вещества, то есть столько сколько необходимо для приготовления 0,1моль/л раствора.

Правила приготовления титрованных растворов и определения их титров. Исходное вещество, которое используется для приготовления стандартного раствора, должно быть химически чистым. Исходное вещество, которое используется для приготовления стандартного раствора, должно быть химически чистым. Исходное вещество должно легко и быстро реагировать с титрованными веществами. Исходное вещество должно легко и быстро реагировать с титрованными веществами. Раствор исходного вещества должен хранится длительное время без изменения концентрации. Раствор исходного вещества должен хранится длительное время без изменения концентрации. Реакции, которые проходят между исходным и определяемым веществом, должны проводится по мере возможности методами прямого титрования. Реакции, которые проходят между исходным и определяемым веществом, должны проводится по мере возможности методами прямого титрования. Процесс титрования должен заканчиваться быстро и четко. Конечная точка титрования должна определятся легко и точно. Процесс титрования должен заканчиваться быстро и четко. Конечная точка титрования должна определятся легко и точно. Устанавливать титры желательно либо методом отдельных навесок или растворением навески исходного вещества в определенном объеме. Устанавливать титры желательно либо методом отдельных навесок или растворением навески исходного вещества в определенном объеме.

Правила приготовления титрованных растворов и определения их титров. Для предупреждения погрешностей при титровании необходимо так выбирать объем аликвоты первичного стандарта или навеску стандартного вещества, чтобы объем вторичного стандарта, который пойдет на титрование был не меньше 20 мл (бюретка на 25мл) или 40 мл (бюретка на 50мл). Для предупреждения погрешностей при титровании необходимо так выбирать объем аликвоты первичного стандарта или навеску стандартного вещества, чтобы объем вторичного стандарта, который пойдет на титрование был не меньше 20 мл (бюретка на 25мл) или 40 мл (бюретка на 50мл). Не следует ограничиваться одним или двумя параллельными определениями. Титрование следует проводить до тех пор пока не будет получено три воспроизводимые результаты. Не следует ограничиваться одним или двумя параллельными определениями. Титрование следует проводить до тех пор пока не будет получено три воспроизводимые результаты.

Правила приготовления титрованных растворов и определения их титров. Приготовленные титрованные растворы должны храниться в условиях, которые исключают поглощение ими влаги воздуха, а также испарение. Титры не должны изменяться при стоянии во времени. Приготовленные титрованные растворы должны храниться в условиях, которые исключают поглощение ими влаги воздуха, а также испарение. Титры не должны изменяться при стоянии во времени. Посуда и измерительные приборы, которые используются в титриметрии, должны быть вымытыми, прокалиброванными, подготовленными к титрованию и должны храниться в чистом месте. Посуда и измерительные приборы, которые используются в титриметрии, должны быть вымытыми, прокалиброванными, подготовленными к титрованию и должны храниться в чистом месте. Точность, с которой выполняют титрование, измерение объемов и последующие расчеты, должна соответствовать точности взвешивания. Точность, с которой выполняют титрование, измерение объемов и последующие расчеты, должна соответствовать точности взвешивания.

Классификация титриметрических методов по типу реакции: реакции обмена протонами – кислотно- основное титрование (протолитометрия) реакции обмена протонами – кислотно- основное титрование (протолитометрия) реакции обмена электронами – окислительно- восстановительное титрование (редоксиметрия) реакции обмена электронами – окислительно- восстановительное титрование (редоксиметрия) реакции образования малодиссоциированных (комплексных) частиц (комплексиметрия) реакции образования малодиссоциированных (комплексных) частиц (комплексиметрия) реакции образования малорастворимых электролитов осадительное титрование (седиметрия) реакции образования малорастворимых электролитов осадительное титрование (седиметрия)

Требования к реакциям в титриметрии Вещества, которые вступают в реакцию, должны реагировать в строго определенных количественных соотношениях (количественно) Вещества, которые вступают в реакцию, должны реагировать в строго определенных количественных соотношениях (количественно) Реакция между определяемым веществом и стандартным раствором титранта должна протекать быстро и практически до конца Реакция между определяемым веществом и стандартным раствором титранта должна протекать быстро и практически до конца Посторонние вещества, которые присутствуют в исследуемой пробе и переходят вместе с определяемым веществом в раствор, не должны мешать титрованию определяемого вещества (специфичность) Посторонние вещества, которые присутствуют в исследуемой пробе и переходят вместе с определяемым веществом в раствор, не должны мешать титрованию определяемого вещества (специфичность) т.э. должна фиксироваться тем или иным способом четко и точно т.э. должна фиксироваться тем или иным способом четко и точно Реакции должны протекать по мере возможности при комнатной t о Реакции должны протекать по мере возможности при комнатной t о Титрование не должно сопровождаться побочными реакциями, которые искажают результаты анализа Титрование не должно сопровождаться побочными реакциями, которые искажают результаты анализа

2. Техника титриметрии Мытье и высушивание посуды Мытье и высушивание посуды Приготовление стандартных растворов Приготовление стандартных растворов Подготовка пробы Подготовка пробы Титрование: Титрование: - измерение объемов - выбор индикатора Расчеты Расчеты

Измерение объемов: мензурки мензурки мерные цилиндры мерные цилиндры мерные колбы мерные колбы мерные пипетки (градуированные, Мора) мерные пипетки (градуированные, Мора) бюретки бюретки Калибрование: мерных колб – метод вливания пипеток, бюреток – метод выливания пипеток, бюреток – метод выливания

Выбор метода фиксации к.т.т.: визуально – по изменению окраски раствора, если определяемое вещество А или титрант Т окрашены, так как в т.э. концентрация определяемого вещества уменьшается до минимума, а концентрация титранта начинает увеличиваться визуально – по изменению окраски раствора, если определяемое вещество А или титрант Т окрашены, так как в т.э. концентрация определяемого вещества уменьшается до минимума, а концентрация титранта начинает увеличиваться визуально – по появлению мути или по изменению окраски раствора, которая вызывается образованием продуктов реакции или индикатора, если А и В не окрашены визуально – по появлению мути или по изменению окраски раствора, которая вызывается образованием продуктов реакции или индикатора, если А и В не окрашены физико-химическими (инструментальными) методами с последующим анализом кривых титрования, показывающих изменения, которые происходят в процессе титрования (изменение физико-химических параметров титрованных растворов) физико-химическими (инструментальными) методами с последующим анализом кривых титрования, показывающих изменения, которые происходят в процессе титрования (изменение физико-химических параметров титрованных растворов)

3. Виды титриметрических определений по способу титрования: прямое прямое обратное (по остатку) обратное (по остатку) непрямое (заместительное) непрямое (заместительное) реверсивное реверсивное

Требования к реакциям в прямом титровании: Взаимодействие вещества с реагентом в условиях проведения анализа должна быть специфической. Взаимодействие вещества с реагентом в условиях проведения анализа должна быть специфической. Реакция должна быть стехиометрической. Реакция должна быть стехиометрической. Реакция должна протекать быстро. Реакция должна протекать быстро. Константа равновесия должна быть достаточно высокой, реакция должна проходить до конца, чтобы погрешности, которые возникают от неполного протекания реакции не превысили допустимые величины. Константа равновесия должна быть достаточно высокой, реакция должна проходить до конца, чтобы погрешности, которые возникают от неполного протекания реакции не превысили допустимые величины. Возможность выбора индикатора для фиксации т.э. Возможность выбора индикатора для фиксации т.э. А + Т = продукт

Обратное титрование используют если: скорость прямой реакции невысокая скорость прямой реакции невысокая отсутствует соответствующий индикатор отсутствует соответствующий индикатор возможна потеря определяемого вещества из-за его летучести возможна потеря определяемого вещества из-за его летучести А + Т избыток = продукт 1 + Т остаток Т остаток + Т дополнительнй = продукт 2

Непрямое титрование (заместительное) используют если: определяемое вещество с данным титрантом не взаимодействует определяемое вещество с данным титрантом не взаимодействует взаимодействие титранта и определяемого вещества проходит не стехиометрически взаимодействие титранта и определяемого вещества проходит не стехиометрически взаимодействие определяемого вещества и титранта приводит к образованию смеси нескольких продуктов, количественное соотношение которых не является постоянным взаимодействие определяемого вещества и титранта приводит к образованию смеси нескольких продуктов, количественное соотношение которых не является постоянным А + Т 1(дополнительное вещество) = А 1(заместитель) А 1(заместитель) + Т = продукт

Реверсивное титрование. При реверсивном титровании раствором определяемого вещества титруют стандартный раствор реагента При реверсивном титровании раствором определяемого вещества титруют стандартный раствор реагента А (в бюретке) + Т (в колбе) = продукт

4. Расчеты в титриметрии Масса определяемого вещества по результатам прямого или заместительного титрования: Масса определяемого вещества по результатам прямого или заместительного титрования:

4. Расчеты в титриметрии Масса определяемого вещества по результатам обратного титрования: Масса определяемого вещества по результатам обратного титрования:

4. Расчеты в титриметрии Титр титранта по определяемому веществу: Титр титранта по определяемому веществу:

Спасибо за внимание!