СПИРТЫ (Ч. II) Кислородсодержащие органические соединения
Лекция 2.3 Реакции спиртов 1.Кислотно-основные свойства спиртов 2.Реакции, идущие с разрывом связи О-Н 2.1. Взаимодействие спиртов с металлами 2.2. Синтез простых эфиров 3. Реакции, идущие с разрывом связи С-О 3.1. Синтез алкилгалогенидов Взаимодействие спиртов с HCl, HBr, HI; Взаимодействие спиртов с PBr 3 ; Взаимодействие спиртов с SOCl Дегидратация спиртов Получение алкенов Получение простых эфиров Получение сложных эфиров 4. Окисление спиртов
Кислотно-основные свойства спиртов ROHpKa (CH 3 ) 3 C-OH18.0 CH 3 CH 2 OH15.9 CH 3 OH15.5 ClCH 2 CH 2 OH14.3 FCH 2 CH 2 OH13.9 (CF 3 ) 3 C-OH5.4 СоединениеФормулаpKa Уксусная кислота CH 3 COOH4.8 метанолCH 3 OH15.5 водаH2OH2O15.7 этанолCH 3 CH 2 OH15.9 возрастание кислотных свойств Спирты - амфотерные соединения!
Взаимодействие спиртов с металлами. Синтез алкоголятов
Синтез простых эфиров. Реакция Вильямсона
Синтез алкилгалогенидов. Взаимодействие с HCl, HBr, HI В случае S N 1 процессов возможны перегруппировки карбокатионов! Реактив Лукаса Качественная реакция для обнаружения третичных спиртов третичные > вторичные > первичные активность спиртов HI > HBr > HCl > HF активность галогенводородов
Синтез алкилгалогенидов. Взаимодействие с трибромидом фосфора PBr 3 трибромид фосфора
Синтез алкилгалогенидов. Взаимодействие с тионил хлоридом SOCl 2 тионил хлорид
Дегидратация спиртов. Получение алкенов первичные < вторичные < третичные активность спиртов В случае Е1 процессов возможны перегруппировки карбокатионов! Е1Е2
Межмолекулярная дегидратация спиртов. Получение простых эфиров
Межмолекулярная дегидратация. Получение сложных эфиров Реакция этерификации Ацилирование спиртов – удобный метод синтеза сложных эфиров
Реакции окисления. Получение карбонилсодержащих соединений Окислители: KMnO 4, CrO 3, K 2 Cr 2 O 7 ( H 2 SO 4 ), О 2 / Сu, CuO (катализатор) первичные вторичные >> третичные легкость окисления спиртов
Окисление по Кори Элайс Джеймс Кори г. Нобелевская премия по химии 1990г. «За развитие теории и методологии органического синтеза» Окисление хромовой кислотой