IV. АДСОРБЦИЯ Я.деБур Динамический характер адсорбции. М., ИИЛ, 1962, 290 стр. Cб. Межфазовая граница. Газ-твердое тело, ред.Э.Флада. М., Мир,1970 (III глава, С.Брунауэр... с.77-97) Сб. Теория хемосорбции. Ред. Дж.Смит. М., Мир, Л.А.Большов, А.П.Напартович, А.Г.Наумовец, А.Г.Федорус Субмонослойные пленки на поверхности металлов. – УФН. 122, 1, , О.М.Браун, В.К.Медведев Взаимодействие между частицами, адсорбированными на поверхности металла. – УФН, 155, , 1989.
При контакте с газом начинается адсорбция Темп зависит от Описание процесса Первое теоретическое описание кинетики адсорбции дано Ленгмюром. Ряд предположений 1.Адсорбция атомов возможна только на отдельных адсорбционных центрах Устанавливается равновесное покрытие физико-химических свойств адсорбента и адсорбата экспериментальных условий давления газа наличия внешних полей Кинетика адсорбции 4.1. Кинетика адсорбции. Теория Ленгмюра.
Однородная поверхность Адчастица может быть связана с поверхностью только одним, вполне определенным образом. 2. Адсорбированные частицы не взаимодействуют друг с другом Важно а) Число центров - постоянная величина От предшествующей биографии поверхности; Не зависит От температуры От количества адсорбированных частиц Зависит только От материала подложки От кристаллографической ориентации б) Все центры равноправны Для всех центров одинакова теплота адсорбции одинакова вероятность "захвата" падающей частицы в) На каждом из центров может быть адсорбирована одна и только одна частица
dn ad = (n* - n) dt - коэффициент прилипания При Т>0 с некоторой вероятностью частица может получить энергию, достаточную для десорбции. dn des = n dt равна обратной величине времени жизни частицы на поверхности: Полное изменение концентрации М - масса частицы n* - число адсорбционных центров на 1 см 2 Согласно газокинетической теории поток газа Количество адсорбированных частиц за время dt n - число адчастиц на 1 см 2 поверхности Вероятность закрепления частицы на поверхности p - давление газа 1/. dn = dn ad - dn des = [(n* - n) - n]dt
Интересна зависимость от давления газа Константа С из начального условия n/n* dn = [(n* - n) - n]dt При t = 0 - чистая поверхность ( =0)
При малых временах экспоненту можно разложить в ряд: Изотерма Ленгмюра При больших временах