Гидроочистка дизельного топлива

План презентации 1.Назначение процессов гидроочистки топливных фракций нефти; 2.Назначение процесса гидроочистки бензинов; 3.Назначение процесса гидроочистки дизельных фракций нефти; 4.Общие сведения о процессах гидроочистки топливных фракций нефти; 5.Физико-химические основы процесса гидроочистки; 6.Катализаторы гидроочистки; 7.Принцип работы реактора гидроочистки; 8.Технология гидроочистки прямогонных бензинов; 9.Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки дизельного топлива ЛЧ ; 10.Технологические параметры процесса гидроочистки топливных фракций; 11.Парциальное давление водорода и кратность циркуляции ВСГ; 12.Технологические параметры эксплуатации различных установок гидроочистки;

Общие сведения о процессах гидроочистки топливных фракций нефти Распространение гидрокаталитических процессов на НПЗ связано с: непрерывным увеличением в общем балансе доли сернистых и высокосернистых нефтей; ужесточением требований по охране окружающей среды и к качеству товарных нефтепродуктов; необходимостью дальнейшего углубления переработки нефти.

Назначение процессов гидроочистки топливных фракций нефти Они негативно влияют на последующие стадии переработки нефти (углубляющие и облагораживающие процессы), т.к.: отравляют катализаторы (процессов каталитического риформинга, каталитического крекинга, гидрокрекинга, изомеризации и др.); ухудшаются качество и снижается выход целевых продуктов; соединения серы являются коррозионно-активными. Нефть Первичная переработка нефти Фракции нефти Облагораживающий процесс гидроочистки Товарные продукты Вторичный процесс (риформинг, крекинг и др.) Нефть содержит в своем составе значительное количество соединений серы, азота и кислорода. На стадии первичной переработки нефть «разгоняют» на фракции, при этом соединения S, N, О 2 остаются в дистиллятах. Следовательно, для удаления серы, азота, кислорода из топливных фракций необходимо осуществить их облагораживание путем гидроочистки.

Назначение процесса гидроочистки бензинов Гидроочистка бензиновых фракций - один из основных процессов облагораживания нефтепродуктов, ключевая технология, обеспечивающая получение продуктов, соответствующих экологическим стандартам. Процесс направлен на уменьшение содержания сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений, содержащихся в бензиновых фракциях. Гидроочистка бензинов применяется в целях подготовки сырья для установок каталитического риформинга. Различают гидроочистку: прямогонных бензиновых фракций; бензинов вторичного происхождения (бензинов коксования, висбрекинга, каталитического крекинга).

Назначение процесса гидроочистки бензинов Первичная переработка нефти Бензиновая фракция Каталитический крекинг Коксование Висбрекинг Гидроочистка Каталитический риформинг Товарные бензины Дизельная фракция Бензин Мазут Гудрон Бензины прямой перегонки и бензины вторичного происхождения перерабатывают, смешивая в определенных пропорциях друг с другом, или добавляя к дизельному топливу.

Назначение процесса гидроочистки дизельных фракций нефти Гидроочистка предназначена для улучшения качества дизельных фракций нефти путём удаления серы, азота, кислорода, смолистых соединений, непредельных соединений в среде водорода на катализаторе. На Омском НПЗ эксплуатируют: установки гидроочистки дизельных топлив Л-24/6, Л-24/7, Л-24/9; реакторы гидроочистки предшествующие блокам риформинга бензинов Л-35/ , Л-35/ Рисунок 1. Структурная формула азотсодержащих соединений нефти Рисунок 2. Внешний вид катализаторов гидроочистки

Физико-химические основы процесса гидроочистки сложный химический процесс, протекающим в реакторе с использованием катализатора; химические превращения осуществляются под давлением водорода; соединения N, S, O 2 вступают в химическую реакцию с водородом, в результате образуются углеводороды (целевой продукт), NH 3, H 2 S, вода: Н2Н2 + Углеводороды Очищенная фракция (дизельная, бензиновая) NH 3 +

Н2Н2 + Углеводороды H2SH2S + Очищенная фракция (дизельная, бензиновая) Меркаптаны Нафтеновые кислоты Н2Н2 + Углеводороды H2ОH2О + Очищенная фракция (дизельная, бензиновая) Физико-химические основы процесса гидроочистки

Катализаторы гидроочистки Катализаторы - необходимые для реализации процесса гидроочистки химические вещества, ускоряющие химическую реакцию, но не входящее в состав продуктов реакции. Внешне представляют собой твердые гранулы, могут быть разными по окраске. В состав катализаторов гидроочистки входят компоненты: платина, палладий, кобальт, никель, молибден, вольфрам (не в металлической форме, а форме оксидов и сульфидов); термостойкий носитель с развитой удельной поверхностью и высокой механической прочностью (оксид алюминия, алюмосиликат, цеолит).

Рисунок 3. Катализатор гидроочистки дизельных фракций НК-232 (Новокуйбышевский завод катализаторов) Катализаторы гидроочистки Рисунок 4. Катализатор гидроочистки дизельных фракций НК-233 (Новокуйбышевский завод катализаторов) Рисунок 5. Катализатор ИК-ГО-1 для глубокой гидроочистки дизельных топлив (Институт катализа СО РАН)

Принцип работы реактора гидроочистки Реактор гидроочистки представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с эллиптическими днищами. Корпус реактора изготавливается из двухслойной стали. Рисунок 6. Двухсекционный реактор гидроочистки дизельного топлива: 1 – корпус; 2 – распределитель и гаситель потока; 3 – распределительная непровальная тарелка; 4 – фильтрующее устройство; 5 – опорная колосниковая решетка; 6 – коллектор ввода водорода; 7 – фарфоровые шары; 8 – термопара. Верхний слой катализатора засыпается на колосниковую решетку. Нижний – на фарфоровые шарики, которыми заполняется сферическая часть нижнего днища.

Сырье, подаваемое в штуцер в верхнем днище, равномерно распределяется по всему сечению и сначала для задерживания механических примесей проходит через фильтрующие устройства, состоящие из сетчатых корзин, погруженные в верхний слой катализатора. Промежутки между корзинами заполнены фарфоровыми шариками. Принцип работы реактора гидроочистки Рисунок 6. Двухсекционный реактор гидроочистки дизельного топлива Рисунок 7. Загрузка фарфоровых распределительных шаров в верхнюю часть реактора

Газосырьевая смесь проходит через слой катализатора в обеих секциях и по штуцеру нижней секции выводится из реактора уже продуктовая смесь. Принцип работы реактора гидроочистки Рисунок 6. Двухсекционный реактор гидроочистки дизельного топлива Рисунок ти тонный реактор гидроочистки дизельного топлива

Технология гидроочистки прямогонных бензинов Рисунок 9. Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки прямогонных бензинов Сырье - прямогонная фракция бензина с установок АВТ поступает в сырьевую емкость Е-1, откуда поступает на прием насоса Н-1 и подается на смешение с ВСГ в «тройник» смешения. Газожидкостная смесь нагревается в теплообменнике Т-1 (межтрубное пространство) за счет тепла гидрогенизата из реактора Р-1 и поступает на нагрев в четырех поточную печь П-1.

Технология гидроочистки прямогонных бензинов Рисунок 9. Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки прямогонных бензинов Нагретая парогазовая смесь поступает в реактор гидроочистки Р-1, где происходит реакция гидрогенизации сернистых соединений с образованием сероводорода. Газо- продуктовая смесь из реактора Р-1 через теплообменник нагрева газо-сырьевой смеси Т-1 поступает на охлаждение в воздушный конденсатор-холодильник ХВ-1, откуда направляется на разделение в сепаратор С-1.

Технология гидроочистки прямогонных бензинов Рисунок 9. Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки прямогонных бензинов Гидрогенизат из С-1 поступает на 20-ю тарелку отпарной колонны К-1. Часть бензина с низа колонны К-1 подается в качестве горячей струи на нагрев в четырех поточную печь П-1 и далее в низ колонны. Остальное количество бензина под собственным давлением поступает в колонну разделения бензина К-2 на 23-ю тарелку.

Технология гидроочистки прямогонных бензинов Рисунок 9. Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки прямогонных бензинов Пары легкого бензина подаются на орошение верха колонны К-1. Легкий бензин откачивается насосом в парк. Часть тяжелого бензина с низа колонны подается в качестве горячей струи в четырех поточную печь П-2 и далее в низ колонны.

Циркулирующий ВСГ смешивается с сырьем, смесь подогревается в сырьевых теплообменниках и трубчатой печи П-1 до температуры реакции и поступает в реактор гидроочистки Р-1. После реактора газопродуктовая смесь частично охлаждается в сырьевых теплообменниках и поступает в секцию горячей сепарации ВСГ. Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки дизельного топлива ЛЧ секция горячей сепарации ВСГ

ВСГ, выводимый их холодного сепаратора, после очистки моноэтаноламином в абсорбере К-2 подается на циркуляцию. Гидрогенизаты горячего (С-1) и холодного (С-2) сепараторов смешиваются и направляются в стабилизационную колонну К-1, где подачей подогретого в П-1 ВСГ из очищенного продукта удаляются углеводородные газы и (отгон) бензин. Принципиальная технологическая схема установки гидроочистки дизельного топлива ЛЧ

Технологические параметры процесса гидроочистки топливных фракций Водородсодержащий газ подаётся в количестве 500 – 2000 м 3 /м 3 сырья; Температура процесса 300 – 425 °С; Объёмная скорость подачи сырья поддерживается в интервале 2 – 5 ч -1 ; Давление составляет около 2 – 5 МПа.

Показатель Бензин (керосин) Дизельное топливо Вакуумный газойль Нефтяные остатки Температура, °С Давление, МПа 1,5-2,02,5-4,04,0-5,07,0-15,0 Объемная скорость подачи сырья, ч -1 5,0-10,03,5-5,01,0-2,00,5-1,0 Циркуляция водородсодержащего газа, м 3 /м До 1000 Остаточное содержание серы, % 0,00010,1-0,20,1-0,50,3-0,5 Степень обессеривания, % Ресурс службы катализатора, т сырья/ кг – Срок службы катализатора, годы Число регенераций Технологические параметры процесса гидроочистки топливных фракций Таблица 1. Усредненные показатели работы современных промышленных установок гидрооблагораживания различных видов сырья

Парциальное давление водорода и кратность циркуляции ВСГ При повышении общего давления процесса растет парциальное давление водорода. Концентрация водорода в ВСГ составляет % об. Чем выше концентрация водорода в ВСГ, тем ниже может быть кратность циркуляции. Кратность циркуляции ВСГ влияет на время контакта сырья с катализатором.

Взято, %IIIIIIIV Сырье 100 Водород 100 % на реакцию 0,150,250,40,65 Всего100,15100,25100,40100,65 Получено, % Гидроочищенное топливо 9997,996,986,75 Дизельная фракция –––9,2 Отгон (бензин) –1,11,3 Углеводородный газ 0,65 0,61,5 Сероводород –0,21,21,5 Потери 0,50,4 Всего100,15100,25100,4100,65 Технологические параметры процесса гидроочистки топливных фракций Таблица 2. Материальный баланс установок гидроочистки бензина (I), керосина (II), дизельного топлива (III) и вакуумного дистиллята (IV)

Технологические параметры эксплуатации различных установок гидроочистки ПоказательЛ-24-6 Л-24-7, ЛЧ-24-7 Секция ГО ЛК-6у ЛЧ Мощность по сырью, тыс. т/год проектная фактическая Давление, МПа 2,8-3,72,8-4,05,2-5,55 Температура, °С Циркуляция водородсодержащего газа, м 3 /м Объемная скорость подачи сырья, ч ,34,5 Выход стабильного гидрогенизата, % мас. 95,39795,397 Содержание серы, % в сырье 0,6-1,6 0,8 в гидрогенизате 0,1-0,2 0,12-0,160,15 Расход водорода, % мас. 0,40,350,420,4

Спасибо за внимание

Список использованных источников Аспель Н.Б., Демкина Г.Г. Гидроочистка моторных топлив. - Л.: Химия, с. 3.Вайль Ю.К., Пугач И.А., Золотников М.Л. Гидропереработка остаточных видов сырья: Тематический сборник. Сер. «Переработка нефти». М.: ЦНИИТЭнефтехим, с. 4.Радченко Е.Д., Нефедов Б.К., Алиев Р.Р. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. - М.: Химия, с. 5.Эрих В.Н., Расина М.Г., Рудин М.Г. Химия и технология нефти и газа. - Л.: Химия, с. 6.Справочник нефтепереработчика / Под ред. Г.А. Ластовкина Л.: Химия, с. 7.Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти: Уч. Пособие для вузов. – Уфа: Гилем, – 672 с. 8.Мановян А.К. Технология первичной переработки нефти и газа. - М.:Химия, – 568 с. 9.Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты. – М.: Техника. ООО «ТУМА ГРУПП, – 384 с. 10.Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов. – М.: Химия, с.

Сепаратор аппарат, предназначенный для разделения жидкой и паровой фаз (например, бензиновой фракции и углеводородных газов). В процессе работы любого сепаратора не происходит изменения химического состава разделяемых веществ. Абсорбер аппарат для поглощения газов, для разделения газовой смеси на составные части растворением одного или нескольких компонентов этой смеси в жидкости, называемой абсорбентом (поглотителем). Абсорбер обычно представляет собой колонку с насадкой или тарелками, в нижнюю часть которой подается газ, а в верхнюю жидкость; газ удаляется из абсорбера сверху, а жидкость снизу. Кратность циркуляции ВСГ Определяется как отношение объема циркулирующего газа, приведенного к нормальным условиям (0°С; 0,1 МПа), к объему сырья, проходящего через реактор в единицу времени (м 3 /м 3 сырья). Объемная скорость подачи сырья это количество объемов сырья, проходящего через объем катализатора в единицу времени. Глоссарий

Каталитический реактор гидроочистки самый ответственный аппарат среди другой аппаратуры технологической схемы, представляет собой аппарат непрерывного действия с неподвижными слоями катализатора (до 5 слоев) и аксиальным (вдоль оси аппарата) вводом сырья. Ароматические углеводороды органические соединения, состоящие из углерода и водорода и содержащие бензольные ядра, наиболее распространенными являются бензол, толуол, ксилол. Непредельные (ненасыщенные) углеводороды углеводороды с открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеются двойные или тройные связи, например, бутилен, ацетилен и др. Серосодержащие (сероорганические) соединения химические соединения, содержащие в молекуле связь углерод сера (сульфиды, меркаптаны и др.) Прямогонные бензины это фракции прямой перегонки нефти с интервалом кипения °С. Отпарная колонна тепломассообменный аппарат для выделения из жидких смесей легколетучих примесей (растворенных газов). Поршневой компрессор устройство для сжатия и подачи водородсодержащего газа под давлением. Глоссарий

Теплообменник устройство, в котором осуществляется передача теплоты от горячего теплоносителя к холодному. Трубчатая печь аппарат для высокотемпературного нагрева нефти и нефтепродуктов в процессе их переработки. Гидрогенизат продукт, полученный в процессе гидроочистки прямогонных топливных фракций нефти или вторичных бензинов. Нестабильный гидрогенизат продукт, полученный в процессе гидроочистки прямогонных топливных фракций нефти или вторичных бензинов и содержащий некоторое количество растворенных газов. Стабильный гидрогенизат продукт, полученный в процессе гидроочистки прямогонных топливных фракций нефти или вторичных бензинов и прошедший стадию стабилизации, т.е. выделения углеводородных газов. Глоссарий

Стабилизация гидрогенизата процесс выделения из полученного в результате гидроочистки продукта легких углеводородных газов путем ректификации. МЭА (моноэтаноламин) вещество, применимое для очистки углеводородных газов от сероводорода, образующегося в процессе гидроочистки. Регенерация процесс восстановления эксплуатационных свойств катализаторов, в частности гидроочистки, путем выжига с их поверхности кокса. Парциальное давление давление, которое имел бы газ, входящий в состав газовой смеси, если бы он один занимал объём, равный объёму смеси при той же температуре. Термопара промышленный датчик температуры. Штуцер соединительный короткий отрезок трубы (патрубок), ввертываемый, привариваемый или припаиваемый к трубопроводам, резервуарам и т.д. Глоссарий

Водородсодержащий газ (ВСГ) смесь углеводородных газов (метана, этана, пропана, бутана) и водорода, причем содержание водорода от 70 до 90 %. Циркуляционный ВСГ обычно в процессе гидроочистки используется водородсодержащий газ, полученный в других процессах (например, в процессе каталитического риформинга). При этом контур ВСГ является замкнутым, он циркулирует по схеме гидроочистка риформинг. Газопродуктовая смесь продукты, полученные в процессе гидроочистки, представляющие собой смесь углеводородов, которые при температуре выхода из реактора находятся в газообразном состоянии. Глоссарий