Тема 10: Комплексные соединения Занятие 1: Комплексные соединения Занятие 1: Комплексные соединения Литература: 1.Н.С. Ахметов. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа С Цели лекции: 1. Рассмотреть строение комплексных соединений 2. Рассмотреть классификацию и номенклатуру комплексных соединений Учебные вопросы: 1. Строение комплексных соединений. 2. Классификация и номенклатура комплексных соединений.

Строение комплексных соединений Калий гексацианоферрат (III) Fe 3+ CN - K+K+ K+K+ K+K+ Ион комплексообразователя лиганды Внутренняя сфера Внешняя сфера [ (CN) 6 ]К3К3 Fe 3K + [Fe (CN) 6 ] 3-

Координационная теория комплексных соединений (А. Вернер, 1898 г.) Соединения первого порядка (валентно-ненасыщенные) Соединения высшего порядка (валентно-насыщенные) Fe (CN) 3 + 3KCN K 3 [Fe(CN) 6 ] CoCl 6 + 3NH 3 [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 BF 3 + HF Ni + 4CO H[BF 4 ] [Ni(CO) 4 ] 3K + [Fe(CN) 6 ] 3- 3Cl - [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ H+H+ [BF 4 ] - [Ni(CO) 4 ] 0 [CoI(NH 3 ) 5 ]Cl 2 [CoCO 3 (NH 3 ) 4 ]SO 4 NH 4 [Cr(SCN) 4 (NH 3 ) 2 ]

Комплексные соединения: Координационные соединения (комплексообразователь + лиганды) Молекулярные комплексы: Хинон- гидрохинон; Гидрохинон- метанол и др. Соединения включения: 6Н 2 О * Х, где Х=Ar,Cl 2,CH 4 и др. Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса –координационная ёмкость лиганда. Монодентантные лиганды – координационная ёмкость =1 Cl -, Br -, I -, CN -, NH 3 и др. Бидентантные лиганды – координационная ёмкость =2 SO 4 2-, CO 3 2-, C 2 O 4 2- и др. К 3 [Fe(C 2 O 4 ) 3 ] Полидентантные лиганды – лиганды с координационной ёмкостью 3,4,6.

2. Классификация и номенклатура комплексных соединений 1.Первым называют катион, затем анион. Название комплекса пишут в одно слово. Правила названия комплексных соединений: 2. В названии комплекса сначала перечисляют лиганды (по первым буквам русского алфавита), затем центральный атом. 3. Нейтральные лиганды называют без изменения; к названиям отрицательно заряженных лигандов прибавляют окончание «о». 4. Если одинаковых лигандов в комплексе несколько, перед их названием употребляют соответствующее греческое числительное. 5. Название комплексообразователя зависит от заряда комплекса Для нейтрального и катионного – именительный падеж (рус. яз.) 5.2. Для анионного комплекса - латинский язык (суффикс «ат»)

Номенклатура комплексных соединений К[Co(CN)(CO) 2 (NO)] - калий дикарбонил нитрозилцианокобальт (0) 1) NH 4 SCN + Cr(SCN) 3 + 2NH 3 NH 4 [Cr(SCN) 4 (NH 3 ) 2 ] аммонийдиамминтетратиоцианато хромат(III) 2) CoCl 3 + 5NH 3 [CoCl(NH 3 ) 5 ]Cl 2 пентаамминкобальт(III)хлорохлорид 3) CrCl 3 + 6H 2 O [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3 гексааква [CrCl(H 2 O) 5 ]Cl 2 H 2 O хром(III)хлорид пентааква хлорохром(III) хлоридмоногидрат [CrCl 2 (H 2 O) 4 ]Cl 2H 2 O хром(III) дигидрат хлоридтетрааквадихлоро

Классификация комплексных соединений по разным признакам 1. По знаку электрического заряда комплекса 2. Принадлежности к определённому классу соединений 3. Природе лигандов 4. Внутренней структуре комплексного соединения (число ядер; наличие циклов). [Co(CN) 2 (NH 3 ) 4 ]Cl Тетраамминдициано -кобальт (III) хлорид Анионные K 4 [Fe(CN) 6 ] Калий гексацианоферрат (II) Нейтральные [Ni(CO) 4 ] Татракарбонил никель (II) Катионные

2. По принадлежности к определённому классу соединений комплексные диамминсеребро(I) гидрооксид кислоты основания соли H[AuCl 4 ] [Ag(NH 3 ) 2 ]OH K 2 [HgI 4 ] водород тетрахлороаурат(III) калий тетраиодомеркурат(II) Классификация комплексных соединений по разным признакам

3. По природе лигандов Аммиакаты Ni(NH 3 ) 6 Cl 2 Аквакомплексы [Co(H 2 O) 6 ]SO 4 Ацидокомплексы K[Cu(CN) 2 ] Карбонилы [Fe(CO) 5 ] Гидроксокомплексы K 3 [Al(OH) 6 ] Цианидные K 4 [Со(CN) 6 ] Карбонатные [Fe(CO 3 )(NH 3 )]Cl Разнолигандные [CoI(NH 3 ) 5 ]Cl 2 NH 4 [Cr(SCN) 4 (NH 3 ) 2 ] Классификация комплексных соединений по разным признакам

4. По внутренней структуре комплексного соединения Моноядерные 4.2. По наличию циклов 4.1. По числу ядер Полиядерные Классификация комплексных соединений по разным признакам Полиядерные [(NH 3 ) 5 Cr OH Cr(NH 3 ) 5 ]Cl 5 - гидроксо- бис- [пентаамминхром (III)]хлорид Изо- и гетерополикислоты H 2 Cr 2 O 7 H 2 [O 3 Cr O CrO 3 ] водород -оксо-бис- триоксохромат(VI) Н 2 Si 2 O 5 H 2 [O 2 Si O SiO 2 ] водород -оксо-бис- диоксосиликат(IV) фосфорномолибденовая H 3 PO 4 12MoO 3 nH 2 O фосфорновольфрамовая H 3 PO 4 12WO 3 nH 2 O кремниймолибденовая H 4 SiO 4 12MoO 3 nH 2 O кремнийвольфрамовая H 4 SiO 4 12WO 3 nH 2 O боровольфрамовая H 3 BO 3 12WO 3 nH 2 O

Классификация комплексных соединений по разным признакам 4.2. По наличию или отсутствию циклов Простые Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 берлинская лазурь Fe 3 [Fe(CN) 6 ] 2 турнбулева синь Обнаружение ОВ общетоксического действия Циклические Хелаты 2+ Хлорид [(бис-этилендиамин)медь (II)] Внутрикомплексные соединения диметилглиоксимат никеля (II)