АНИОНООБМЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ТЕТРАФТОРОБОРАТ - АНИОНОВ РУКОВОДИТЕЛЬ: ДОКТОР ХИМИЧЕСКИХ НАУК, ПРОФЕССОР ГУЛЕВИЧ А.Л. МАГИСТРАНТКА: СТУДЕНТКА 6-ГО КУРСА ТРОФИМЕНКО ЕЛЕНА ЕВГЕНЬЕВНА

Цель – исследовать влияние: природы катиона высшей ЧАС; органического растворителя; сольватирующих добавок; на экстрагируемость комплексных тетрафтороборат-анионов.

Экстракционная система: где X = 0, 1, 2, 4, 9; Y = 9, 8, 7, 5, 0 (X+Y = 9 мл).

Таблица 1 Логарифмы концентрационных констант обмена ряда неорганических и металлокомплексных анионов на хлорид- и пикрат-анионы. Экстрагент-толуольный раствор ТНОДА Анион F-F- -3,25-11,45 ClO 4 - 5,30-2,90 OH - -2,80-11,00 Ag(CN) 2 - 4,50-3,70 HCO ,00-10,20 BiCl 4 - 5,30-2,90 Cl - 0,00-8,20 HgCl 3 - 6,30-1,90 CN - 0,20-8,00 BiBr 4 - 8,700,50 BF 4 - 4,05 0,05-4,15 0,05 AuCl 4 - 9,201,00

Таблица 2 Логарифмы концентрационных констант обмена тетрафтороборат-анионов на пикрат-анионы для различных ЧАС. Растворитель-толуол. Структурная формула ЧАС 5, (7,01 0,84) ,15 0,05 5, (1,79 0,40) ,75 0,09 5, (1,91 0,30) ,72 0,06 4, (1,91 0,30) ,72 0,02 5, (5,28 0,62) ,28 0,05

Таблица 3 Влияние сольватирующих добавок на экстрагируемость тетрафтороборат-анионов. Экстрагент М толуольный раствор пикрата ТНОДА Сольватирующая добавка ДНМ (4,30 0,62) ,37 0,06 ДНХ (4,60 1,09) ,34 0,09

Рис.1.График зависимости от φ,об% октанола. Экстрагент: М толуольный раствор пикрата ТНОДА. Уравнение прямой: = -4,112+0,007·φ ; (R=0,988).

Рис.2. График зависимости от φ,об% хлороформа. Экстрагент: М толуольный раствор пикрата ТНОДА.

Рис.3. График зависимости от φ,об% ССl 4. Экстрагент: М толуольный раствор пикрата ТНОДА.

Рис.4. График зависимости от φ,об% гексана. Экстрагент: М толуольный раствор пикрата ТНОДА. Уравнение прямой: = -4,187+0,008·φ; (R=0,996).

Рис.5.График зависимости оптической плотности от Уравнение прямой: А = 0,13 + 6,10 ; (R=0,999)

Выводы: Исследована анионообменная экстракция BF 4 - – анионов толуольным раствором пикрата ТНОДА. На основании большого числа параллельных определений рассчитано статистически достоверное значение концентрационной константы обмена тетрафтороборат-анионов на пикрат-: установлено положение тетрафторобората в анионообменном экстракционном ряду. Установлено, что экстрагируемость тетрафтороборат-анионов определяется доступностью катионного центра ЧАС и увеличивается с уменьшением размера углеводородных радикалов у атома азота. При переходе от ТНОДА к триметильному ЧАС величина эффекта достигает 0,87 десятичных порядка. Установлено, что добавки октанола, хлороформа, четыреххлористого углерода и гексана к толуольному раствору пикрата ТНОДА увеличивают концентрационную константу обмена. Наибольший эффект (0,68 порядка) выявлен для октанола, как наиболее активного органического растворителя. В случае добавок обнаружен минимум на зависимости при φ = 20 об% CCl 4. Установлено, что сольватирующие добавки – нитропроизводные трифторацетилбензола практически не оказывают влияния на экстрагируемость тетрафтороборат-анионов толуольным раствором пикрата ТНОДА.

Спасибо за внимание