Необычный характер Александра I особенно интересен потому, что он один из самых важных персонажей в истории XIX века. Вся его политика была достаточно чёткой и продуманной. Аристократ и либерал, одновременно загадочный и известный, он казался своим современникам тайной, которую каждый разгадывает по своему представлению: Наполеон считал его «изобретательным византийцем», актёром, который способен играть любую заметную роль. Другой элемент характера Александра I сформировался 23 марта 1801, когда он взошёл на престол после убийства его отца: загадочная меланхолия, готовая в любой момент перейти в экстравагантное поведение. В начале эта черта характера никак не проявлялась молодой, эмоциональный, впечатлительный, одновременно благожелательный и эгоистичный, Александр с самого начала решил сыграть великую роль на мировой сцене и с юношеским усердием принялся за реализацию своих политических идеалов.

Он достаточно быстро и горячо увлекался различными идеями, но и легко менял свои увлечения. Исследователи также отмечают, что с детства Александр привык делать «то, что нравилось бабушке Екатерине и отцу Павлу». «Александр жил на два ума, имел два парадных обличья, двойные манеры, чувства и мысли. Он научился нравиться всем это был его врожденный талант, который красной нитью прошел через всю его дальнейшую жизнь».

В 1793 году Александр женился на Луизе Марии Августе Баденской (принявшей в православии имя Елизавета Алексеевна) ( Обе их дочери умерли в раннем детстве: Мария ( ) Елизавета ( ) Отцовство обеих девочек в императорской семье считалось сомнительным первую считали родившейся от Чарторыйского; отцом второй был кавалергардский штаб-ротмистр Алексей Охотников. В течение 15 лет Александр имел практически вторую семью с Марией Нарышкиной (в девичестве Четвертинской). Она родила ему двух дочерей и, по отдельным сообщениям, даже настаивала, чтобы Александр расторг свой брак с Елизаветой Алексеевной и женился на ней. Также исследователи отмечают, что Александра с юности связывали тесные и весьма личные отношения с его сестрой Екатериной Павловной.