Лекция 13. Экстрагирование Экстрагированием называется извлечение одного или нескольких компонентов из смеси веществ путём обработки её жидким растворителем, обладающим способностью избирательно растворять только извлекаемые компоненты. В химической промышленности наиболее распространена экстракция в системах жидкость-жидкость. Жидкостная экстракция предусматривает две технологические операции: - контактирование исходной смеси с растворителем, в ходе которого осуществляется собственно массообменный процесс, т.е. переход компонента через границу раздела из одной фазы в другую; - отделение полученного раствора от оставшейся жидкой смеси. Таким образом, жидкостная экстракция предполагает неполную взаимную растворимость исходной смеси и растворителя – в противном случае вторая операция неосуществима. Операция контактирования фаз обычно проводится путём распределения (дробления) одной фазы в виде капель в объёме другой. Разделение жидких смесей экстрагированием ведётся при низких температурах, что даёт возможность разделить смесь, состоящую из термически нестойких компонентов. Экстрагированием можно разделить азеотропные смеси, а также смеси, состоящие из близкокипящих компонентов.

Экстрактом называется экстрагент, содержащий извлечённый компонент и часть исходного растворителя. Исходная смесь, обеднённая извлекаемым компонентом и содержащая некоторое количество экстрагента, называется рафинатом. Экстрагент должен обладать селективностью, лёгкой регенерируемостью, отличаться от исходного раствора по плотности и вязкости, обеспечивающих процесс расслоения фаз. Кроме того, экстрагент должен по возможности быть малолетучим, нетоксичным, доступным и с низкой стоимостью. Экстрагирование включает следующие основные операции: - смешение исходной смеси веществ и экстрагента с целью более тесного контакта между ними; - механическое разделение двух несмешивающихся фаз на так называемые экстракт и рафинат; - удаление и регенерацию экстрагента из экстракта и рафината. Разделение образовавшихся фаз может происходить вследствие разности плотностей, либо под действием поля центробежных сил. Регенерация экстрагента из рафината и экстракта может производится дистилляцией, ректификацией, выпариванием и другими методами.

Промышленные методы экстрагирования могут осуществляться в аппаратуре периодического и непрерывного действия. В первых исходная смесь и растворитель загружаются периодически и в процессе экстракции непрерывно может выделяться только один компонент исходной смеси. В установках непрерывного действия загрузка исходной смеси и растворителя осуществляется непрерывно и непрерывно выделяются оба компонента разделяемой исходной смеси. В настоящее время жидкостная экстракция применяется в химической технологии, гидрометаллургии, аналитической химии для извлечения, разделения, концентрирования и очистки веществ. Экстракционные процессы используются в производстве органических продуктов, антибиотиков, пищевых продуктов, редкоземельных элементов, ряда редких, цветных и благородных металлов, в технологии ядерного горючего, при очистке сточных вод. Физические основы процесса экстракции Физическая сущность экстракции состоит в переходе извлекаемого компонента из одной фазы в другую – фазу экстрагента – при взаимном соприкосновении исходной смеси и экстрагента, вследствие стремления системы к состоянию равновесия.

В состоянии равновесия при определённой температуре концентрации растворённого вещества в экстракте и рафината находятся между собой в функциональной зависимости у = f(х) (1) Эта зависимость на диаграмме в системе координат х-у может быть изображена в виде кривой, ход которой определяется экспериментально на основе простых измерений. Иногда равновесие может быть изображено на диаграмме х-у в виде прямой или уравнением у = k р х (2), т.е. система подчиняется закону равновесного распределения вещества между экстрактом и рафинатом. Здесь k р – постоянная величина при данной температуре, называется коэффициентом распределения k р = y/x

Уравнение (2) справедливо при условии, если исходный растворитель и экстрагент взаимно совершенно нерастворимы, отсутствует ассоциация или диссоциация молекул экстрагируемого вещества и отсутствует химическое взаимодействие между фазами. Процессы экстрагирования подчиняются общим законам массопередачи. Уравнение материального баланса для процесса экстракции в общем виде можно записать: - L dx = G dy (3) Уравнение (3) интегрируется в пределах в зависимости от условий проведения экстрагирования. Рассмотрим случай, когда жидкости взаимно нерастворимы. Примем, что у о – содержание чистого растворителя, х о – начальное содержание экстрагируемого компонента в исходной смеси, х 1 – конечное содержание экстрагируемого компонента в той же смеси, у 1 – конечное содержание экстрагируемого компонента в экстрагенте.

При однократном контакте жидкостей (исходной смеси и экстрагента) уравнение материального баланса про интегрируется в пределах от х о до х 1 и от 0 до у 1, т.е. FE – рабочая линия пересекает кривую равновесия в точке Е, определяя состав экстракта у 1 и рафината х 1. Положение рабочей линии при однократном контакте.

Если справедлив закон распределения, то совместное решение уравнения равновесия у = k р х и уравнение (4) приводит к соотношению: -L (х 1 – х o ) = G k x или L х o = L х 1 + k G х 1, откуда х 1 = L х o /(L + k G) - уравнение позволяет вычислить состав жидкости после экстрагирования Противоточная экстракция В общее дифференциальное уравнение материального баланса - L dx = G dy подставим пределы интегрирования для противоточной схемы, и будем иметь: и тогда удельный расход растворителя получим

Диаграмма экстракции Чтобы установить общую картину разделения тройных смесей, рассмотрим эффект прибавления вещества С к смеси из двух компонентов. Принимаем, что вещества А и В, а также В и С полностью смешиваются, но вещества А и С являются ограниченно смешивающимися. Бинарные смеси А и С, составы которых изображаются точкой между Р и Q, распадаются на две фазы Р и Q.

Диаграмма экстракции Рассмотрим смесь, общий состав которой определяется точкой D. Эта смесь разделяется на фазы Р и Q в отношении двух отрезков DQ : DP. Если компонент В прибавляется каплями к смеси D, то отношение фаз будет постепенно изменяться. Количество одной из фаз будет уменьшаться до тех пор, пока, наконец, не будет достигнуто состояние, при котором в результате прибавления достаточного количества В к смеси D исчезает фаза с наибольшим содержанием компонента С, и смесь становится однородной. Это состояние изображается на диаграмме точкой D, представляющей точку смешения А, С, В. При прибавлении компонента В к другой гетерогенной бинарной смеси F, E, G, имеется возможность для любой бинарной смеси подобрать такое количество В, которое обеспечило бы получение однородной тройной смеси (E, F, G). Таким образом, получим плавную кривую, которая называется синодальной кривой. Внутри этой площади система всегда гетерогенна (зона расслаивания), а остальная часть диаграммы представляет однородную систему.