LOGO ФИЗИКА Лекция 10, часть 2 Молекулярная физика и термодинамика К. пед.н., доцент Полицинский Е.В.

На сегодняшней лекции изучаем следующий материал: Полицинский Е.В. 3 5 Первое начало термодинамики. Степени свободы молекул. Закон Больцмана о равномерном распределение энергии по степеням свободы Теплоёмкости. Уравнение Майера Применение первого начала термодинамики к изопроцессам

Полицинский Е.В. Первое начало термодинамики Итак, если к системе подводить или отводить некоторое количество теплоты, то внутренняя энергия его будет изменяться, то есть подвод к системе или отвод от неё теплоты является одним из способов изменения внутренней энергии системы. Вторым способом изменения внутренней энергии системы является совершение системой некоторой работы или совершение работы над системой. Действительно, если совершать работу, быстро сжать газ, он нагреется и его внутренняя энергия возрастает. Наоборот, если предоставить газу расширяться не подводя к нему теплоты, газ будет охлаждаться, то есть его внутренняя энергия будет убывать. Передача теплоты и совершение работы – это формы движения материи, в результате которых и только благодаря которым, изменяется внутренняя энергия системы.

Полицинский Е.В. На рис. 129 условно изображены энергетические потоки между выделенной термодинамической системой и окружающими телами. Величина Q > 0, если тепловой поток направлен в сторону термодинамической системы. Величина A > 0, если система совершает положительную работу над окружающими телами. Рис Обмен энергией между термодинамической системой и окружающими телами в результате теплообмена и совершаемой работы Если система обменивается теплом с окружающими телами и совершает работу (положительную или отрицательную), то изменяется состояние системы, то есть изменяются её макроскопические параметры (температура, давление, объем). Так как внутренняя энергия U однозначно определяется макроскопическими параметрами, характеризующими состояние системы, то отсюда следует, что процессы теплообмена и совершения работы сопровождаются изменением ΔU системы. Таким образом, для изменения внутренней энергии можно записать, что U = Q - A, (311), где Q – сообщаемое системе количество тепла, A – работа, совершенная системой. Уравнение (311) можно переписать в виде Q = U + A (312) или dQ = dU + dA (313).

Полицинский Е.В.

Полицинский Е.В. Следует отметить, что (313) более корректно нужно записать так: (313*). Здесь – бесконечно малое изменение внутренней энергии системы; – элементарная работа; – бесконечно малое количество теплоты. В этом выражении является полным дифференциалом, а и таковыми не являются. Это и есть обычная математическая формулировка первого начала термодинамики, которая гласит: количество теплоты, сообщенное телу, идет на увеличение его внутренней энергии и на совершение телом работы. Первое начало термодинамики – это закон сохранения и превращения энергии: при разнообразных процессах, протекающих в природе, энергия не возникает из ничего и не исчезает, но превращается лишь из одних видов в другие. Этот закон обобщает многовековой опыт человека. Он может быть сформулирован несколько иначе, исходя из следующих соображений. Долгое время человечество пыталось построить машину, которая бы производила работу, не потребляя эквивалентного количества энергии. Такая машина называется вечным двигателем первого рода. Поэтому первое начало термодинамики записывают в виде утверждения: невозможно построить вечный двигатель первого рода.

Полицинский Е.В. Степени свободы молекул. Закон Больцмана о равномерном распределение энергии по степеням свободы Число степеней свободы молекул – число независимых переменных, полностью определяющих положение системы в пространстве. Средняя кинетическая энергия поступательного движения любой молекулы определяется выражением (314). Энергия, приходящаяся на поступательную степень свободы (315). Независимо от общего числа степеней свободы молекул три степени свободы всегда поступательные. Ни одна из поступательных степеней свободы не имеет преимущества перед другими, поэтому на каждую из них приходится в среднем одинаковая энергия, равная значения. На следующем слайде (таблица 9) приведены данные по числу степеней свободы для различных моделей молекул.

Полицинский Е.В. Таблица 9 Число степеней свободы для различных моделей молекул

Полицинский Е.В. В классической кинетической теории молекулы, состоящие из одного атома, принимались за идеально гладкие твердые шарики, у которых отсутствовало вращательное движение. На этом основании считают, что одноатомные молекулы обладают только тремя степенями свободы поступательного движения. У двухатомной молекулы к трем степеням свободы поступательного движения следовало бы добавить три степени свободы вращательного движения. Эти три степени свободы соответствуют трем взаимно перпендикулярным осям вращения. Однако одну из осей вращения можно совместить с осью молекулы (рис. 130). Рис Модель двухатомной молекулы. Точка O совпадает с центром масс молекулы Таким образом, всем двухатомным молекулам следует приписать две степени свободы вращательного движения. Общее число степеней свободы двухатомной молекулы равно пяти. Это число совпадает с числом независимых координат, необходимых для определения положения двухатомной молекулы в пространстве. Для многоатомной молекулы с нелинейным расположением атомов сохраняется три степени свободы вращательного движения и поэтому общее число степеней свободы, обусловленное поступательным и вращательным движением молекулы, равно шести.

Полицинский Е.В. В приведенном подсчете числа степеней свободы принималось, что атомы в молекулах закреплены неподвижно и не могут колебаться друг относительно друга. Опыт показывает, что при комнатной температуре для двухатомных газов это предположение оправдывается. Для статистической системы, находящейся в состоянии термодинамического равновесия, на каждую поступательную и вращательную степени свободы приходится в среднем кинетическая энергия, равная, а на каждую колебательную степень свободы – в среднем энергия, равная. Колебательная степень «обладает» вдвое большей энергией потому, что на неё приходится не только кинетическая энергия (как в случае поступательного и вращательного движений), но и потенциальная, причём среднее значение кинетической и потенциальной энергий одинаковы.

Полицинский Е.В. Таким образом, средняя кинетическая энергия молекулы (316), где( – сумма числа поступательных, числа вращательных и удвоенного числа колебательных степеней свободы молекулы). В школьном курсе физики рассматривался идеальный одноатомный газ, поэтому для нахождения внутренней энергии газа использовалась формула (317). В общем случае внутренняя энергия произвольной массы газа (318).

Полицинский Е.В. Теплоёмкости. Уравнение Майера Теплоемкостью какого-либо тела называется величина, равная количеству тепла, которое нужно сообщить телу, чтобы повысить его температуру на один градус. Если сообщение телу количества тепла dQ повышает его температуру на dT, то теплоемкость по определению равна (319). С 1 Дж/К. Теплоемкость моля вещества называется молярной теплоемкостью (320). С m 1 Дж/моль К. Удельная теплоёмкость c – величина, определяемая количеством теплоты, необходимым для нагревания 1 кг вещества на 1 К (321). 1 Дж/(кгК).

Полицинский Е.В. Между молярной и удельной теплоемкостями имеется соотношение (322). Величина теплоемкости зависит от условий, при которых происходит нагревание тела. Наибольший интерес представляет теплоемкость для случаев, когда нагревание происходит при постоянном объеме или при постоянном давлении. Если нагревание происходит при постоянном объеме, тело не совершает работы над внешними телами и, следовательно, согласно первому началу термодинамики dQ = dA + dU, все тепло идет на приращение внутренней энергии dA = 0, dQ = dU. Отсюда вытекает, что теплоемкость любого тела при постоянном объеме равна (323). Следовательно, чтобы получить молярную теплоемкость идеального газа при постоянном объеме, нужно продифференцировать по температуре выражение для внутренней энергии. Для одного моля газа

Полицинский Е.В. Молярная теплоемкость при постоянном объеме (324). Из этого выражения следует, что теплоемкость идеального газа при постоянном объеме оказывается постоянной величиной, не зависящей от параметров состояния газа, в частности, от температуры. Введя понятие молярной теплоемкости при V = const, можно записать следующее выражение для внутренней энергии идеального газа: U = C VT (325). Если нагревание газа происходит при постоянном давлении, то газ будет расширяться, совершая над внешними телами положительную работу. Следовательно, для повышения температуры газа на один градус в этом случае понадобится больше тепла, чем при нагревании при постоянном объеме – часть тепла будет затрачиваться на совершение газом работы. Напишем уравнение первого начала термодинамики для моля газа: dQ = dU + dA, учтем, что dA = pdV; dQ = dU + pdV. Разделив на dT, получим выражение для молярной теплоемкости при постоянном давлении, (326).

Полицинский Е.В. Слагаемое – молярная теплоемкость при постоянном объеме, поэтому (327). Из уравнения Менделеева – Клапейрона для одного моля газа следует, что pV = RT. Дифференцируя это выражение по Т, находим, что (328). Учитывая, что, получим (329), тогда Cp = CV + R (330). Для идеального газа молярная теплоемкость при постоянном давлении превышает молярную теплоемкость при постоянном объеме на величину R – универсальную газовую постоянную. Из выражения (330) следует, что работа, которую совершает моль идеального газа при повышении его температуры на один градус при постоянном давлении, оказывается равной универсальной газовой постоянной. В этом и заключается ее физический смысл.

Полицинский Е.В. Так как (331), то (332). Величина отношения, обозначаемая, называется коэффициентом Пуассона (333), то есть величина определяется числом степеней свободы молекул. Рассмотренная теория теплоемкости является классической. Её результаты приблизительно верны для отдельных температурных интервалов, причем каждому интервалу соответствует своё число степеней свободы молекулы.

Полицинский Е.В. Качественная экспериментальная зависимость C V от температуры Рассмотрим кривую зависимости молярной теплоемкости CV от температуры, полученную опытным путем для водорода (рис. 131). Согласно теории, теплоёмкость не должна зависеть от температуры. Как видно из рисунка, это оказывается справедливым только в пределах отдельных температурных интервалов, причем в различных интервалах теплоёмкость имеет значения, соответствующие различному числу степеней свободы молекулы. Так на участке 1-1. Это означает, что молекула ведет себя как система, обладающая только поступательными степенями свободы. На участке 2-2, следовательно, при температурах, соответствующих этому участку, у молекулы, в дополнение к проявляющимся при более низких температурах, трем поступательным степеням свободы, добавляются еще две – вращательные. Наконец, при достаточно больших температурах, что свидетельствует о наличии при этих температурах колебаний молекулы.

Полицинский Е.В. В промежутках между указанными интервалами теплоёмкость монотонно растёт с ростом температуры, то есть соответствует как бы переменному числу степеней свободы. Объяснение такого поведения дается квантовой механикой. Как устанавливает квантовая теория, энергия вращательного и колебательного движения молекул оказывается квантованной. Это означает, что энергия вращения и энергия колебания молекулы могут иметь не любые значения, а только дискретные (то есть отдельные, отличающиеся друг от друга на конечную величину) значения. Следовательно, энергия, связанная с этими видами движения, может меняться только скачками. Что и наблюдается на опыте.

Полицинский Е.В. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам: - Изохорный процесс - Изобарный процесс - Изотермический процесс - Изотермический процесс - Адиабатический (адиабатный) процесс - Политропный процесс

Полицинский Е.В. Применение первого начала термодинамики к изопроцессам Изохорный процесс Процесс, протекающий при V = const, называется изохорным (рис. 132). Поскольку при изохорном процессе V = const, а dV = 0, то dA = pdV = 0, то есть при изохорном процессе газ работу не совершает. Первое начало термодинамики (dQ = dA + dU ) запишется в этом случае в виде соотношения (334). Количество теплоты, которое необходимо сообщить системе для того, чтобы при постоянном объеме повысить его температуру на величину dT, можно выразить, если известна теплоемкость вещества при постоянном объеме и, следовательно (для 1 моля), (335). Для молей (336).

Принимая, что C V – теплоемкость идеального газа не зависит от температуры, для внутренней энергии моля идеального одноатомного газа получим выражение (337). Для молей (338). Таким образом, при изохорном изменении состояния газа вся подведенная к системе теплота идет на увеличение внутренней энергии системы. При изохорном нагревании тепло поглощается газом (Q > 0), и его внутренняя энергия увеличивается. При охлаждении тепло отдается внешним телам (Q < 0). Изобарный процесс Изобарный процесс – процесс, происходящий при постоянном давлении p = const (рис. 133). Полицинский Е.В.

Применим первое начало термодинамики к изобарному процессу Из определения молярной теплоемкости следует, что Интегрируя выражение, получим количество теплоты, необходимое для нагревания газа от температуры T 1 до T 2 для одного моля газа (340), для молей газа (341). Таким образом, при изобарном процессе подводимое к газу тепло частично тратится на увеличение его внутренней энергии и частично на совершение работы. Полицинский Е.В. Работа в этом случае равна (339). Работа изображается на диаграмме (рис. 133) площадью прямоугольника V112V2.

При изобарном расширении Q > 0 – тепло поглощается газом, и газ совершает положительную работу. При изобарном сжатии Q < 0 – тепло отдается внешним телам. В этом случае A < 0. Температура газа при изобарном сжатии уменьшается, T 2 < T 1 ; внутренняя энергия убывает, ΔU < 0. Изотермический процесс Процесс, происходящий при постоянной температуре, называется изотермическим процессом (рис. 134). При T = const, U = const (внутренняя энергия не изменяется), dU = 0. Уравнение первого начала термодинамики ( ) при изотермическом состоянии газа запишется в следующей форме: (342). Из этого выражения следует, что при изотермическом процессе все подводимое к системе количество теплоты превращается в работу.

Для подсчета работы, совершенной газом при изотермическом расширении от объема V 1 до V 2, необходимо проинтегрировать выражение для элементарной работы Выразив давление из уравнения Менделеева – Клапейрона для одного моля газа и подставив в уравнение для определения работы, получим (343). Работа, совершаемая при расширении – молей газа, будет в раз больше, то есть (344). Графически вычисленная работа (рис. 134) выражается на диаграмме с координатами pV площадью заштрихованной на графике. Вместо отношения, можно воспользоваться равным ему обратным отношением давлений, исходя из закона Бойля- Мариотта, тогда (345). Полицинский Е.В.

Согласно (342) при T = const Q = A, следовательно (346). Количество теплоты Q, полученной газом в процессе изотермического расширения, превращается в работу над внешними телами. При изотермическом сжатии работа внешних сил, произведенная над газом, превращается в тепло, которое передается окружающим телам. Адиабатический (адиабатный) процесс Процесс, происходящий без теплообмена с окружающей средой, называется адиабатическим, то есть в этом случае. Условие (полная теплоизоляция) на практике неосуществимо. Это условие выполняется приближённо для быстро протекающих процессов. Например – сжатие и расширение воздуха в звуковой волне, расширение и сжатие горючей смеси в цилиндрах двигателей внутреннего сгорания. Полицинский Е.В.

Уравнение первого начала термодинамики ( ) при учете, что принимает вид или (347). То есть при адиабатическом процессе работа совершается только за счет внутренней энергии газа. При адиабатическом расширении газ совершает работу, а его внутренняя энергия и, следовательно, температура падают. При адиабатическом сжатии работа газа отрицательна (внешняя среда производит работу над газом), внутренняя энергия и температура газа возрастают. Теплоемкость при адиабатическом процессе Выведем уравнение кривой, изображающей адиабатический процесс на pV-диаграмме. При бесконечно малом изменении состояния газа совершается работа dA = pdV и изменение внутренней энергии dU = CVdT. Подставив эти значения в уравнение первого начала термодинамики, получим CVdT + pdV = 0 (348). Это и есть уравнение адиабаты в дифференциальной форме. Полицинский Е.В.

Уравнение (348) содержит все три параметра p,V,T. Для упрощения его воспользуемся уравнением состояния для одного моля газа pV = RT. Дифференцируя его, получим pdV +Vdp = RdT (349). Составим систему двух уравнений (350). Умножим первое на R, второе на C V и сложим их: RC V dT + pRdV + pC V dV + VC V dR = C V RdT. Преобразуя выражение, получим (C V + R)pdV + C V Vdp = 0. Разделим уравнение на C V pV учтём, что C V + R = C p, то есть молярной теплоёмкости при постоянном давлении (351). Полицинский Е.В.

Полицинский Е.В. Запишем вместо коэффициент Пуассона : (352). Левая часть соотношения есть производная от, поэтому (353). Отсюда следует, что величина, стоящая в скобках, должна быть постоянной Учитывая, что и потенцируя выражение ( ), получим p V = const. (354). Это выражение называется уравнением Пуассона или уравнением адиабаты. Его можно записать в ином виде, учитывая, что pV = RT,,то есть или (355). Работа газа в адиабатном процессе (356).

Полицинский Е.В. Если газ адиабатно расширяется от объёма V 1 до V 2, то его температура уменьшается от Т 1 до Т 2. (357). Для перехода к переменным в формуле (356), следует, применить уравнение Клапейрона – Менделеева, исключить температуру. Работа, совершаемая газом при адиабатном расширении меньше, чем при изотермическом расширении. При адиабатном расширении происходит охлаждение газа, тогда как при изотермическом расширении температура поддерживается постоянной за счёт притока извне эквивалентного количества теплоты. Работа, совершённая газом при адиабатном расширении определяется заштрихованной площадью на рис. 135.

Политропный процесс Политропный процесс – процесс, в котором теплоёмкость остаётся постоянной (358). Уравнение политропного процесса (359), где – показатель политропы;. Политропа – график зависимости между параметрами состояния при (рис.136). В координатах – гипербола (определяется уравнением ); Занимает промежуточное положение между изотермой и адиабатой. Работа для политропного процесса (360). На следующем слайде (таблица 10) приведены частные случаи политропного процесса. Полицинский Е.В.

Таблица 10 Частные случаи политропного процесса Обобщим сказанное выше в таблицах (таблицы 11 – 12). Таблица 11 Сравнение различных газовых процессов Полицинский Е.В.

Таблица 12 Сравнение различных газовых процессов Полицинский Е.В.

LOGO