КИНЕТИКА ВОССТАНОВЛЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ЗОЛОТА (III) СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ КАЛИКС[4]АРЕНАМИ. Дипломная работа: Машукова Василия Игоревича Научный руководитель: к. х. н., Костин Геннадий Александрович Работа выполнена в лаборатории химии экстракционных процессов ИНХ СО РАН им. А.В. Николаева

Реагенты υ(Au +3 )*10 –5 υ(Cl ˉ )*10 –5 υ(Cl ˉ )/υ(Au +3 ) 0,6091,9323,17 0,6092,073,30 0,8122,5183,10 0,8122,072,68 Продукты υ(Au + )*10 –5 υ(Cl – )*10 –5 υ(Cl – )/υ(Au + ) 3,056,302,09 υ(Au + )*10 –5 υ(H + )*10 –5 υ(H + )/υ(Au + ) 4,018,892,13 3,056,42,215 3,056,42,215

123 Константы первого порядка k 1 [1/сек] T=20°C(0,97±0,04)*10 –3 T=30°С(0,71±0,06)*10 –3 (0,64±0,06)*10 –3 (1,8±0,1)*10 –3 T=40°С(2,00±0,02)*10 –3 (1,2±0,2)*10 –3 (3,12±0,08)*10 –3 T=50°С(4,67±0,09)*10 –3 (1,9±0,2)*10 –3 (5,68±0,12)*10 –3 Энергия активации мономолекулярной реакции [к Дж/моль ] 75±242±149±4 Константы второго порядка k 2 [литр/моль·сек] T=20°C0,075±0,08 T=30°С0,38±0,010,11±0,02 T=40°С0,58±0,020,20±0,01 T=50°С0,94±0,08 Энергия активации бимолекулярной реакции [к Дж/моль] 31±239±3

Тем- ра [L]=каликсарен-2[L]=каликсарен-3 k н ·10 3 k ср ·10 3 k н ·10 3 k ср · ºC1,5׃11:11:21,5׃11:11:2 0,82±0,01 0,73±0,01 0,71±0,01 0,75±0,061,43±0,01 1,57±0,02 1,49±0,03 1,49±0,07 40ºC1,5׃11:11:21,5׃11:11:2 1,47±0,02 1,36±0,01 1,42±0,01 1,41±0,053,05±0,02 2,94±0,02 2,74±0,04 2,9±0,1 50ºC1,5׃11:11:21,5׃11:11:2 2,22±0,03 2,41±0,02 2,23±0,03 2,8±0,15,91±0,03 5,78±0,03 5,67±0,01 5,7±0,1 Энергия активации 43±2 к Дж/моль 53±1 к Дж/моль

E акт 1 lnk 01 E акт 2 lnk ±223±1___ 242±110,5±0,631±213±1 349±412,2±0,739±313±3

Экстрагент 12 раств-льтем-раk 1 ·10 3 [1/сек] k 2 [л/моль·сек] k 1 ·10 3 [1/сек] k 2 [л/моль·сек] ССl 4 ε=2,238 T=30ºC0,71±0,061,2±0,20,58±0,02 T=40ºC2,00±0,02 Толуол ε=2,379 T=30ºC0,97±0,030,031±0,0031,05±0,250,55±0,04 T=45ºC3,15±0,140,137±0,024 ДХЭ ε=10,00 T=40ºC5,43±0,120,138±0,018