1 3. Термодинамика поверхности Изменение энергии системы U происходит при совершении над ней работы каждой из сил X i : (3.1)

2 Уравнения термодинамики это обобщение уравнений механики и связанных с ними понятий: силы, координаты, работы. Термодинамические силы и координаты. dU = -Pd v + Tds + dA + i dn i (3.14) энтропия s - параметр сопряженный с температурой T хим. потенциал – параметр сопряженный с количеством вещества n. При наличии ряда компонентов суммируются вклады каждого в изменение химической составляющей энергии i dn i.

3 dU р = -Pd v + Tds р + dA + i dn iр (3.14р) dU г = -Pd v + Tds г + i dn iг (3.14и) dU s = dA + Tds s + i dn is (3.15) s s = s р - s г и n is = n iр - n iг - поверхностные избытки энтропии и компонента Условие равновесия Изменение одной из сил должно для сохранения равновесия компенсироваться соответствующим изменением других сил: s s dT + Ad + n is d i = 0 (3.16) Это уравнение Гиббса-Дюгема

4 После деления на площадь поверхности: d +S dT + Г i d i = 0 (3.17) S=s s /A, i =n si /A T=const Изотерма адсорбции Гиббса: d = - Г i d i (3.23)

5 d = - Г 1 d 1 - Г 2 d 2 если Г 2 = 0. d = - Г d. o RT lnc d =RTdc/c (3.24)