Нефтепродукты - смеси различных газообразных, жидких и твердых углеводородов, получаемые из нефти и нефтяных попутных газов. Разделяются на следующие основные группы: топлива, нефтяные масла, твердые углеводороды, битумы нефтяные, прочие нефтепродукты.
Очистка нефтепродуктов, удаление из нефтепродуктов (дистиллятов и остатков от перегонки нефти) нежелательных компонентов, отрицательно влияющих на эксплуатационные свойства топлив и масел. К таким компонентам относятся сернистые и азотистые соединения, асфальтово-смолистые вещества и др. В промышленности применяются химические, физико- химические и каталитические методы очистки.
Современные методы очистки весьма разнообразны. Их можно объединить в две большие группы: 1) Химические способы очистки реагентами. 2) Физико-химические способы очистки при помощи разнообразных материалов.
1) Обработка нефтепродуктов адсорбентами и катализаторами 2) Применение избирательных растворителей Физико-химическая очистка производится с помощью растворителей, избирательно удаляющих нежелательные компоненты из очищаемого продукта. Неполярные растворители применяются для удаления из остатков после переработки нефти асфальтово-смолистых веществ, полициклических ароматических углеводородов. Полярные растворители используются для удаления полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, непредельных углеводородов, сернистых и азотистых соединений, смолистых веществ из масляных дистиллятов. Удаление твёрдых парафинов производится кристаллизацией их из растворов очищаемого продукта. Для очистки дизельных топлив, керосинав, тяжёлых бензинов и маловязких нефтяных масел применяют также карбамидную депарафинизацию, основанную на комплексообразовании нормальных парафиновых углеводородов с карбамидом.
Химическая очистка производится путём воздействия различных реагентов на удаляемые компоненты очищаемых продуктов. Наиболее простым способам является очистка 9298%-ной серной кислотой и олеумом, применяемая для удаления непредельных и ароматических углеводородов, асфальтово-смолистых веществ, азотистых и сернистых соединений, и очистка щелочами (растворами едкого натра и кальцинированной соды) для удаления некоторых кислородных соединений, сероводорода и меркаптанов. Для удаления сернистых соединений применяют плюмбит натрия и некоторые др. реагенты.
1) Недостаточно избирательное действие кислоты, приводящее к тому, что наряду с удалением некоторой части «нежелательных» компонентов происходит унос в кислый гудрон ценных компонентов масла, а некоторые сернистые соединения и нафтено-ароматические углеводороды удаляются не полностью; 2) Образование кислого гудрона, не находящего применения, осложняющего и удорожающего производство и требующего специальной территории для его хранения (так называемые «пруды»).
Щелочная очистка предназначена для удаления из нефтепродуктов: 1. кислых соединений 2. серосодержащих соединений 3. нафтеновых и жирных кислот 4.фенолов, переходящих в дистилляты из нефти или образовывающихся в процессе вторичной переработке 5. кислот образовавшихся в продукте после его сернокислотной очистки, сероводорода и низших меркаптанов с другими компонентами нефтепродукта щелочь не реагирует
- Водный раствор пиросульфита щелочного металла - Водный раствор гидросульфита щелочного металла - Натрий - Гидросульфит аммония
Известь. В некоторых случаях замена едкого натрия известью далеко не всегда дает положительный результат, образующиеся при очистки нефтепродуктов кольцевые мыла легко растворяются в масле и не вымываются водой. Сода как самостоятельный реагент редко применяется для нейтрализации кислот, содержащихся в дестеллятах, ее иногда применяют в сочетании с каустической содой. Хорошие результаты получаются, если содержание соды в смеси реагентов составляет 40%. Аммиак применяется для нейтрализации корродирующих веществ в процессе перегонки сернистых нефтей. Избавиться от следов щелочи в нефтепродукте, оставшихся после отделения щелочного раствора, можно водой.
Этот вариант особенно полезен в применении к нефтепродуктам с большим содержанием нафтеновых кислот, сероводорода и некоторых других сернистых соединений. «Обращенная» очистка - обработка нефтепродуктов раствором щелочи предшествует кислотной очистке.
- Раствор плумбита натрия, в избытке щелочи и в смеси с тонко измельченной серой раньше широко применялся под названием «докторского» раствора для очистки легких нефтепродуктов, таких как, бензин, керосин. Процесс служит для превращения активных сернистых соединений в менее активные. - То же назначение имеют гипохлориты натрия или кальция. - Хлористый цинк, иногда применяемый для очистки бензина и керосина прямой перегонки и крекинга. - Тринатрий-, и три калий фосфаты, применимы для удаления сероводорода из газов и бензина. -Гидрогенизационная очистка, водородом производится в присутствии катализаторов, этот процесс применяется для изменения химического состава бензинов, дизельного топлива.
При адсорбционной очистке из нефтепродуктов удаляются непредельные углеводороды, смолы, кислоты, а также полициклические ароматические и нафтеноароматические углеводороды. Адсорбционную очистку осуществляют при контактировании нагретого продукта с тонкодисперсными адсорбентами или фильтрацией продукта через зёрна адсорбента. Избирательная адсорбция при помощи молекулярных сит позволяет выделить нормальные парафины из лёгких бензиновых и керосина-газойлевых фракций. В качестве адсорбентов применяют различные отбеливающие и поглотительные вещества, такие как, земли и глины, активированный уголь, адсорбенты - селикагель.
Многие природные глины и земли являются распространенными адсорбентами. Их можно отнести либо к группе глин, либо к группе диатомитов: двуокись кремния, окись алюминия, окислы железа, кальция, магния и другие. Однако различия химического состава как собственно глин, так и земель не имеют такого решающего значения в отношении их адсорбирующих свойств, как физическое состояние адсорбентов: главное значение в пористом строении, благодаря которому создается огромная активная поверхность адсорбента.
Рассматриваемый метод очистки заключается в извлечении из нефтепродуктов вредных веществ специально подобранными растворителями, например фурфуролом, жидким сернистым ангидридом, нитробензолом и другими.
Гидрогенизация в мягких условиях, применяется для удаления сернистых, азотистых и кислородных соединений, которые переходят в углеводороды и легко удаляемые соединения. Гидрогенизация в жёстких условиях используется при депарафинизации масляного сырья. В этом случае происходит деструкция твёрдых углеводородов с образованием низкомолекулярных и низкозастывающих углеводородов. При жёстких режимах гидрирования можно также получать масла с высоким индексом вязкости.